Fizyka atmosfer gwiazdowych

advertisement
Krzysztof Gęsicki
Fizyka atmosfer gwiazdowych
Wykład kursowy dla studentów astronomii 2 stopnia
wykład 1. – przypomnienie:
atom wodoru itp.
atom wodoru w mechanice kwantowej
ma szczególne znaczenie, gdyż tylko dla atomu wodoru
równania Schrödingera i Diraca można rozwiązać analitycznie
problem ruchu elektronu (m, −e) wokół jądra (M, Ze)
można zredukować do ruchu cząstki o efektywnej masie µ w polu Kulombowskim:
Ze2
−
r
mM
µ=
,
m+M
niezależne od czasu równanie Schrödingera dla takiego układu:
2
Ze2 
 h̄
ψ = 0

∆+E+
2µ
r


rozwiązaniem tego równania jest funkcja falowa ψ
opisująca stany stacjonarne o zadanej energii E
w polu centralnie symetrycznym moment pędu jest zachowany,
zatem stany stacjonarne takiego układu są określane przez:
• energię E
• kwadrat momentu pędu
• składową z momentu pędu
mechanika kwantowa pokazuje, że kwadrat momentu pędu
może przybierać tylko dyskretne wartości
h̄2l(l + 1),
l = 0, 1, 2, ...
z kolei składowa z momentu pędu
może mieć tylko dyskretne warości
h̄m,
m = 0, ±1, ±2, ..., |m| ¬ l
Rozwiązania równania Schrödingera
2
Ze2 
 h̄
ψ = 0

∆+E+
2µ
r


poszukujemy w postaci iloczynu
funkcji radialnej R(r) oraz funkcji sferycznej
Ylm(θ, φ)
funkcję sferyczną także rozdzielamy na iloczyn funkcji
zależnych osobno od zmiennej θ i zmiennej φ
Ylm(θ, φ) = Θlm(θ) Φm(φ)
z każdą z tych zmiennych powiązane są liczby kwantowe:
z każdą z tych zmiennych powiązane są liczby kwantowe:
• radialna część funkcji falowej jest powiązana z całkowtą liczbą n
o wartościach 1, 2, 3, ...
n jest główną liczbą kwantową
• zmienna kątowa „południkowa” θ, zmieniająca się od 0 do π,
powiązana jest z liczbą kwantową l, jej zakres zależny jest od liczby n
dla danego n liczba kwantowa l może przybierać wartości
l = 0, 1, 2, ... n − 1
• zmienna kątowa „azymutalna” φ, z zakresu od 0 do 2π,
powiązana jest z liczbą kwantową m
każdemu l odpowiada 2l + 1 stanów
różniących się liczbą kwantową m o warościach ze zbioru
−l, −l + 1, ... 0, ... l − 1, l
przypomnijmy równanie Schrödingera:
2
Ze2 
 h̄

ψ = 0
∆+E+
2µ
r
składowa radialna R(r) spełnia równanie:


Ze2 
1 d  2 dR  l(l + 1)
2µ 
R = 0
r
−
R + 2 E +
r2 dr
dr
r2
r
h̄




• jeśli E > 0 – równanie ma skończone i ciągłe rozwiązania dla każdego E i l
• jeśli E < 0 – takie rozwiązania istnieją tylko dla dyskretnych wartości energii
1 Z 2 µe4
E=− 2 2
2 n h̄
energia atomu w stanie nlm jest jednoznacznie określona przez
główną liczbę kwantową,
poziomy energetyczne są n2 krotnie zdegenerowane
dla danego n mamy dozwolonych n wartości liczby l,
a dla każdego l mamy 2l + 1 różnych m
Σ0n−12l + 1 = 1 + 3 + 5 + ... + n − 1 = n2
niezależność energii od m wynika z przybliżemia pola centralnego,
gdzie wszystkie kierunki są równoważne
niezależność od l jest cechą charakterystyczną pola Kulomba
przypomnijmy masę efektywną: µ =
mM
m+M
jeśli pominiemy różnicę między m a µ, otrzymamy:
me4 Z 2
Z2
En = − 2
= −Ry 2
n
h̄ 2n2
gdzie wprowadziliśmy jednostkę energii tzw. Rydberg:
me4
Ry = 2
2h̄
powyższe zależności wyjaśniają dobrze znaną strukturę poziomów energetycznych
atomu wodoru
n = 1 to tzw. poziom podstawowy
pierwszy wzbudzony, czyli n = 2, to tzw. poziom rezonansowy
|E∞ − E1| to energia jonizacji
ogólnie funkcję falową atomu wodoru przedstawia się w postaci
kombinacji liniowej składowych
radialnej
i
sferycznej:
gdzie:
ρ jest przeskalowanym promieniem ρ = 2Zme2r/nh̄2
Lij jest uogólnionym wielomianem Laguerre’a
Ylm jest tzw. harmoniką sferyczną:
można znaleźć w literaturze ilustracje obu składowych
radialnej
sferycznej
sama funkcja falowa ψ nie ma prostej interpretacji fizycznej, ale iloczyn
ψ ∗ψdτ
jest prawdopodobieństwem,
że elektron znajduje się w danym elemencie objętości dτ
ten najprostszy model atomu wodoru zawodzi,
gdy zastosowane są bardzo precyzyjne metody pomiarów
okazuje się że linie Balmera mają strukturę subtelną,
a w konsekwencji i poziomy energetyczne muszą mieć strukturę subtelną
energia nie może być funkcją jedynie liczby n
struktura subtelna jest jeszcze wyraźniejsza (mniej subtelna)
dla bardziej złożonych atomów
funkcja falowa opisująca elektron w atomie, zależy od czterech liczb kwantowych
trzy są już znane: n, l i m (nazywane na ogół ml )
energia elektronu oczywiście najsilniej zależy od n
orbitalny moment pędu elektronu, wyrażony w jednostkach h̄, wynosi
r
l(l + 1)
a jego składowa w kierunku osi z to właśnie ml
potrzebna czwarta liczba kwantowa, to ms,
przyjmująca jedną z dwóch wartości: +1/2 lub −1/2
wprowadzamy spinowy moment pędu s, którego rzut na oś z to ms
pomysł spinowej liczby kwantowej pochodzi z eksperymentów
przeprowadzanych na początku XX w. (np efekt Zeemana)
w niektórych atomach
orbitalny moment pędu l oraz spinowy s
są sprzężone ze sobą znacznie silniej, niż z wybranym kierunkiem osi z
wtedy ml i ms przestają być dobrymi liczbami kwantowymi
oba momenty pędu elektronu łączone są a całkowity moment pędu j
r
jego wielkość w jednostkach h̄ jest j(j + 1)
jego składowa z nazywana jest m albo mj
poziom n = 1 nazywamy podstawowym
poziom pierwszy wzbudzony (ponad podstawowy) nazywamy rezonansowym
stany odpowiadające poszczególnym wartościom liczby l oznaczamy literami:
l = 0
s
1
p
2
d
3
f
4
g
5
h
6
i
7
k
ta dziwna notacja pochodzi z dawnych czasów, kiedy badano serie linii widmowych pierwiastków alkalicznych (np. Na, K) czy ziem alkalicznych (Mg, Ca) i
cztery serie linii nazwano:
sharp,
principal,
diffuse,
fundamental
orbital elektronowy określamy podając n jako liczbę i l w postaci kodowej
np: 1s, 3d
wróćmy do atomu wodoru
przejścia promieniste między poziomami nlm a n′l′m′
są możliwe tylko przy zmianach liczb kwantowych:
∆l = l′ − l = ±1,
∆m = m′ − m = 0, ±1
nie ma ograniczeń na liczby kwantowe n i n′
w atomie wodoru istnieją wyraźnie określone serie linii widmowych
dolny poziom
Lyman
1
Balmer
2
Paschen
3
najdł. linia
1215.68
6562.79
18751
kontinuum
912
3648
8208
serie Lymana i Balmera są oddzielone, inne częściowo zachodzą na siebie
dla każdych przejść n − n′
istnieją podpoziomy, między którymi przejścia są dozwolone, np:
2 -- 1
3 -- 2
2p -- 1s
3s -- 2p
3p -- 2s
3d -- 2p
struktura subtelna
dla atomu wodoru efekty relatywistyczne nie są duże
i mogą być uwzględniane w ramach tzw. teorii zaburzeń
efekt zmiany masy elektronu w zależności od prędkości
powoduje przesunięcie poziomów energetycznych
moment spinowy elektronu
oddziałuje z polem magnetycznym elektronu
poruszającego się w polu elektrycznym,
oddziaływanie to nazywa się zwykle „spin–orbita”,
powoduje ono rozszczepienie poziomów energetycznych
energie stanów j = l + 1/2 oraz j = l − 1/2 są różne
oddziaływanie spin–orbita zależy nie tylko od wartości momentu pędu l,
ale także od wzajemnego ustawienia wektorów l i s,
czyli faktycznie od ich sumy wektorowej
j=l+s
do poziomu nlj należy 2j + 1 podpoziomów różniących się liczbą kwantową mj ,
wielkość 2j + 1 nazywa się wagą statystyczną poziomu j
choć obie poprawki relatywistyczne zależą od liczby kwantowej l,
ich suma już od l nie zależy,
czyli energie poziomów o tym samym j a różnych l są takie same
rozszczepienie subtelne maleje ze wzrostem n,
zatem jest najważniejsze dla najniższych poziomów
reguła wyboru względem j:
∆j = 0, ±1
czas na przerwę
atomy bardziej złożone, niż wodór
z czasów badań widm atomowych
generowanych w łukach elektrycznych i wyładowaniach iskrowych
pochodzi stosowana do dzisiaj notacja atomów i ich jonów:
w łukach elektrycznych napięcia przykładane do elektrod wynosiły kilkaset Volt,
podczas gdy w wyładowaniach iskrowych sięgały tysięcy Volt
zauważono, że dla elektrod z tego samego materiału
widmo łukowe było zupełnie inne, niż iskrowe
widmo łukowe nazywano pierwszym, iskrowe – drugim
np. dla węgla oznaczano je C i i C ii
dzisiaj dobrze wiemy, że
widmo „pierwsze” pochodziło głównie z neutralnych atomów,
a „drugie” z jednokrotnie zjonizowanych
pozostała do dzisiaj notacja, w której
C i, Fe i, Zr i, itd – oznaczają atomy neutralne
C i, C ii, C iii, C iv, itd – oznaczają kolejne stopnie jonizacji
dla pierwszych 92 pierwiastków możemy doliczyć się 4278 widm
– jest zatem co badać
przy okazji dygresja:
wodór oczywiście ma jedno widmo H i,
gdyż zjonizowany wodór, to tylko sam proton
przyjęło się określać obszary w przestrzeni,
w których wodór jest w większości zjonizowany,
jako obszary H ii
– określenie od początku błędne, bo nie istnieje „drugie widmo” wodoru
w szczególności paradoksalnie wygląda fakt, że
obszary H ii emitują widmo H i,
w tym znaną serię Balmera
dla atomów zawierających więcej niż jeden elektron, nawet najprostszych,
równanie Schrödingera nie może być rozwiązane bezpośrednio,
ani metodami analitycznymi ani numerycznymi
systematyka widm takich atomów
musi być siłą rzeczy oparta na jakimś przybliżonym modelu
wygodnym schematem jest
przyjęcie istnienia indywidualnych stanów elektronów w atomie,
a stan atomu jako całości jest determinowany przez
zespół stanów elektronów z uwzględnieniem ich oddziaływań
takie przybliżenie pozwala otrzymać ogólną informację o
układzie poziomów energetycznych w atomie i ich grupowaniu,
także dają się wyprowadzić reguły wyboru dla przejść promienistych
pozwalające na otrzymanie struktury widmowej dla danego pierwiastka
dla opisu stanu elektronu w atomie wychodzi się zwykle z założenia, że
każdy elektron porusza się w pewnym wypadkowym polu,
środkowosymetrycznym,
wytwarzanym przez jądro oraz pozostałe elektrony
wiele rezultatów można otrzymać w oparciu o ogólną teorię ruchu cząstki
w polu środkowosymetrycznym,
bardziej szczegółowe podejście wymaga uwzględnienia
niecentralnej części oddziaływań elektrostatycznych między elektronami,
oddziaływań magnetycznych, w szczególności oddziaływania spin-orbita
stosuje się teorię zaburzeń, w której te dodatkowe oddziaływania
są traktowane jako małe poprawki do pola środkowosymetrycznego
zaburzenia nie zmieniają ilości możliwych stanów układu
równanie Schrödingera dla elektronu
w dowolnym polu środkowosymetrycznym
piszemy podstawiając dowolny potencjał U (r)
2
w miejsce potencjału Kulombowskiego Zer
2
 h̄

ψ = 0
∆ + E − U (r)
2µ


możemy wykorzystać wiele rezultatów otrzymanych wcześniej dla atomu wodoru
energia cząsteczki zależy od liczby kwantowej l a nie zależy od m,
zatem 2l + 1 stanów odpowiada temu samemu poziomowi energetycznemu
można pokazać, że
charakter ruchu cząstki w polu środkowosymetrycznym
jest w pełni wyznaczony przez wartości E, l oraz m
sekwencja poziomów energetycznych
w złożonych atomach
jest inna niż w atomie wodoru
w wodorze energia zależy wyłącznie od n,
nie zależy od l
i zawsze En+1 > En
w atomach złożonych
energia w stanie n, l + 2 jest większa niż w stanie n + 1, l
regułą jest, że energia elektronu
jest tym większa, im większa jest suma n + l
funkcja falowa ψ(r) = REl (r)Ylm (θ, φ) zachowuje się różnie przy tzw.
operacji inwersji względem początku układu współrzędnych
(x, y, z) → (−x, −y, −z)
(r, θ, φ) → (r, π − θ, φ + π)
częśc radialna funkcji falowej
nie zmienia znaku przy operacji inwersji – jest funkcją parzystą
część kątowa funkcji falowej
po operacji inwersji zmienia znak jak (−1)l
operacja inwersji nie zmienia hamiltonianu cząstki w polu środkowosymetrycznym
gdyby wprowadzić operator parzystości P ,
to operator Hamiltona jest niezmienniczy ze względu na operację parzystości,
czyli operator P jest przemienny z hamiltonianem,
czyli parzystość funkcji falowej jest stałą ruchu
rozkład elektronów w atomie po stanach o różnych wartościach n i l
określamy mianem konfiguracji elektronowej
jeśli mamy kilka elektronów o tych samych wartościach n i l,
oznaczamy je (nl)k , np. 3s2
dla cząstek o niezerowym spinie
stany mogą się różnić składową z momentu spinowego
pełna charakterystyka stanu elektronu zależy od czterech liczb n, l, ml , ms,
ale energia jest zależna tylko od dwóch pierwszych
rozmaite momenty pędu występujące w atomie
mogą sprzęgać się pomiędzy sobą
zanim zostaną połączone w całkowity moment pędu
prostym schematem jest sprzężenie LS, kiedy to
orbitalne momenty pędu l sumują się w całkowity L
a spinowe s w S
sumowanie jest wektorowe
Σl=L
Σs=S
L może przybierać wartości 0, 1, 2, itd, a S jest wielokrotnością 1/2
oba momenty pędu łączą się ze sobą:
L + S = J
dla wielu lekkich pierwiastków rzeczywiste sprzęganie momentów pędu
bliskie jest schematowi sprzężenia LS
termem nazywamy cały zespół stanów o tych samych L i S
ilość poziomów w termie nazywamy krotnością termu
termy, w zależności od wartości L (0, 1, 2, 3, ...) oznaczamy literami:
S, P, D, F, G, H, I, K, ...
wielkość 2 S + 1 zapisujemy jako lewy górny indeks
zespół stanów o tych samych L, S i J nazywamy poziomem
wartość J zapisujemy jako dolny prawy indeks
wszystkie stany należące do tego samego poziomu mają tę samą energię
ich ilość to 2J + 1, nazywana jest zwyrodnieniem poziomu
term zapisujemy w postaci S L, właściwie
2S+1
L
a poziom S LJ
przykład termów dla konfiguracji typu p2
przedstawione jest 15 możliwych kombinacji liczb kwantowych L, S, J, M
przejścia promieniste
przejście atomu między poziomami energetycznymi
może wiązać się z absorpcją lub emisją fotonu
każdy poziom określony przez liczby kwantowe LSJ składa się z 2J + 1 stanów,
które o ile nie występuje zewnętrzne pole elektryczne lub magnetyczne,
mają tę samą energię
zatem linia widmowa musi być zespołem wielu przejść
łączących różne stany, z których poziom jest zbudowany
w obecności zewnętrznego pola magnetycznego
niektóre ze stanów w danym poziomie zostają przesunięte
linia widmowa zostaje rozdzielona w długościach fali – zjawisko Zeemana
w polu elektrycznym zachodzi podobny efekt, znany jako zjawisko Starka
linia widmowa łączy dwa poziomy zdefiniowane przez LSJ
multiplet to zespół linii łączących dwa termy definiowane przez LS
teoretycznie przejścia promieniste powinny zachodzić pomiędzy
wszystkimi kombinacjami stanów danych poziomów
w praktyce tak nie jest,
bo dla niektórych przejść mamy zerowe prawdopodobieństwa
tabela przedstawia energie w µm−1 termów i poziomów atomu wodoru,
dla n = 1, 2, 3, podane są też wagi statystyczne poziomów
prawdopodobieństwa przejścia Aul w [s−1] (u góry) oraz przesunięcia linii w [Å]
w obrębie danego termu LS
energie poziomów LSJ przy sprzężeniu LS opisywane są wzorem:
1
a [J(J + 1) − L(L + 1) − S(S + 1)]
2
współczynnik sprzężenia a może być dodatni lub ujemny
T =
dla dodatniego a poziom z największym J ma największą energię,
mówimy o termie normalnym
dla ujemnego a poziom o największym J leży najniżej,
term nazywamy odwróconym
oba rodzaje występują porównywalnie często
reguły wyboru
wartość l elektronu musi zmienić się o ±1
oznacza to, że przejścia są możliwe tylko pomiędzy termami o różnej parzystości
linie wewnątrz multipletu muszą spełnić warunek ∆J = 0, ±1,
z tym wyjątkiem, że przejście J z 0 na 0 jest wzbronione
w sprzężeniu LS multiplety zawsze łączą termy o tej samej wartości S,
czyli ∆S = 0 dla promieniowania dipolowego
ale przy odstępstwach od sprzężenia LS
mogą zachodzić przejścia „poł-wzbronione”, tzw. interkombinacyjne,
dla których ∆L = 0, ±1,
z tym wyjątkiem, że przejście L z 0 na 0 jest wzbronione
tam, gdzie przejścia elektryczne dipolowe są wzbronione,
mogą zachodzić przejścia magnetyczne dipolowe
bądź elektryczne kwadrupolowe
takie przejścia mają jednak zwykle znacznie mniejsze prawdopodobieństwa
choć w szczególnych warunkach,
kiedy przejścia zderzeniowe są jeszcze mniej prawdopodobne,
możemy je obserwować
taka sytuacja zachodzi dla przejść wzbronionych [O ii], [O iii], [N i], [N ii], [N iii],
które występują w widmach mgławicowych
zanim zrozumiano powstawanie tych linii,
podejrzewano, że pochodzą one z pierwiastka „nebulium”
rysunek pokazuje poziomy jonu O iii
dolne przejścia mają długości fali 500.7 i 495.9 nm
i są wzbronione (magnetyczne dipolowe)
przejście 436.3 nm jest elektryczne kwadrupolowe
doświadczenia pokazują, że
zakres stosowalności sprzężenia LS jest jednak ograniczony,
w przypadku wielu atomów zawodzi
innym skrajnym przypadkiem, przeciwnym do LS,
będzie taki, w którym oddziaływanie spin-orbita
przewyższa oddziaływanie elektrostatyczne
mówimy o sprzężeniu jj
widma pierwiastków ciężkich
bliskie są strukturom charakterystycznym dla sprzężenia jj,
jest ono ważne szczególnie dla pierwiastków wysokozjonizowanych
okresowy układ pierwiastków
elektrony w stanie podstawowym atomu
zajmują poziomy o najniższej energii dozwolone przez zasadę Pauli’ego
ilość elektronów wzrasta ze wzrostem liczby atomowej Z,
dodane elektrony zajmują najniższe z poziomów niezajętych
wodór ma stan podstawowy 1s
następny – hel – to konfiguracja 1s2
trzeci – lit – to 1s22s
beryl – 1s22s2
od boru do neonu (B,C,N,O,F,Ne) zapełniana jest powłoka 2p
od sodu zaczynają się wypełniać powłoki z n = 3,
po kolei aż do argonu 1s22s22p63s23p6
dalej ta zgrabna sekwencja zostaje przerwana, bo dla kolejnych pierwiastków
(potasu i wapnia) korzystniejsza energetycznie jest konfiguracja z 4s niż z 3d
regularności występujące w strukturze powłok elektronowych
mają swoje odzwierciedlenie w tzw. tablicy Mendelejewa
każdy z okresów Mendelejewa
zaczyna się pierwiastkiem alkalicznym
a kończy gazem szlachetnym
(wyjątkiem jest okres ostatni)
początek okresu odpowiada zatem początkowi zapełniania kolejnej powłoki,
zaś gazy szlachetne odpowiadają powłokom całkowicie zapełnionym
Download