UNIWERSYTET GDAŃSKI WYDZIAŁ CHEMII Pracownia studencka Zakładu Analizy Środowiska Instrukcja do ćwiczeń laboratoryjnych Ćwiczenie nr 4 Oznaczanie chlorków i siarczanów w wybranym nawozie mineralnym i oborniku CHEMIA NAWOZÓW Gdańsk, 2013 1 1. CZĘŚĆ TEORETYCZNA Siarka i siarczany w uprawie roślin Plon roślin uprawnych jest wypadkową współdziałania różnych czynników agrotechnicznych, w tym środków produkcji, wśród których wiodącą rolę odgrywają nawozy. Z danych literaturowych wynika, że spośród wszystkich czynników produkcji roślinnej, uzyskane efekty plonotwórcze w 50% zależą od nawożenia. Rolnik nie można opierać nawożenia tylko na składnikach pierwszoplanowych (NPK), co niestety w Polsce jest dość powszechne. Coraz częściej pojawiają się opinie wyrażające celowość nawożenia siarką. Zmniejszenie emisji siarki do atmosfery doprowadziło do ponownego wzrostu zainteresowania siarką jako składnikiem nawozowym roślin uprawnych. Nawożenie siarką pozwala uzyskać wysoki poziom plonów i efektywniej wykorzystać inne składniki, głównie azot. Dobry stan odżywienia roślin, zwłaszcza fosforem, potasem, magnezem i siarką, wpływa na przezimowanie roślin. W glebie siarka prawie w 100 % występuje w formie organicznej, a o zawartości formy mineralnej, pobieranej przez roślinę, decyduje intensywność mineralizacji resztek roślinnych, nawozów organicznych i próchnicy. Przemianom siarki organicznej w formę mineralną sprzyjają np. wysoki odczyn gleby. Wzrost jego wartości do 7,5 zwiększa szybkość mineralizacji. W glebach o odczynie pH powyżej 6,0 siarka (siarczanowa) występuje całkowicie w roztworze glebowym; wilgotność optymalna, która do uwalniania siarczanów wynosi 60% pojemności wodnej gleby; temperatura optymalna w wysokości 20 - 30°C, która zapewnia procesowi mineralizacji korzystne warunki. W temperaturze poniżej +10°C proces ten prawie ustaje. W glebach zawartość jej waha się w granicach od 0,001 do 1,8%, najczęściej do 0,2%. Zawartość przyswajalnej siarki w glebach waha się w szerokich granicach od 0,3 do 50 mg/100 g gleby. Siarka występuje w glebie w formie mineralnej i organicznej. Udział siarki organicznej wynosi 50 - 80, a nawet 97% siarki ogółem. Związki mineralne siarki występują w formie siarczanów, a w glebach podmokłych, w warunkach beztlenowych, również siarczków. W wyniku rozkładu materii organicznej gleb znajdująca się w niej siarka może być udostępniana roślinom. 2 Siarka jest łatwo wymywana z gleby, a z plonami pobierana jest w ilości od 12 do 35, a nawet do 80 kg siarki (S) z ha rocznie w zależności od gatunku uprawianych roślin. W wielu rejonach kraju mogą ujawniać się w związku z tym problemy niedoboru siarki w glebie. Niedobory te ujawniają się głównie na roślinach „siarkolubnych”, takich jak: rośliny krzyżowe – rzepak, rzepik, gorczyca, kapusty, kalafior, brukiew, rzepa, oraz rośliny motylkowe: bobik, groch, fasola i niektóre warzywa jak: por, cebula, czosnek, pomidor, papryka, sałata oraz zboża. Można wydzielić, co najmniej trzy grupy roślin uprawnych wykazujących wymagania względem siarki: duże (> 50 kg S/ha) – rzepak, kapustne, średnie (20 – 50 kg S/ha) – motylkowe wieloletnie, strączkowe, burak cukrowy i pastewny, małe ( < 20 kg S/ha) – zboża. Rola i znaczenie siarki Znaczenie siarki w roślinie jest wielorakie, lecz przede wszystkim spełnia ona funkcje materiału budulcowego aminokwasów (metionina, cystyna i cysteina) niezbędnych do syntezy białka. Ponadto siarka występuje w wielu enzymach, które regulują przemianę materii. Występuje także w związkach, które nadają roślinom charakterystyczny smak i zapach. Rośliny dobrze zaopatrzone w siarkę wykazują większą odporność na mróz i suszę.Nie jest możliwe prawidłowe działanie plonotwórcze azotu bez dobrego zaopatrzenia roślin w siarkę. Roślina potrzebuje siarki także w enzymach uczestniczących w przemianie azotu z formy azotanowej do amidowej – tylko ta forma może być wbudowana w związki organiczne. Niedożywienie roślin siarką prowadzi do zmniejszenia produkcji białka, a w konsekwencji do pogorszenia wartości wypiekowej mąki. Siarka uczestniczy w redukcji azotanów, wiązaniu azotu atmosferycznego, kontroluje syntezę chlorofilu w chloroplastach. Właściwe zaopatrzenie roślin w siarkę wpływa na: - wzrost plonowania, - poprawę jakości uzyskiwanych plonów, - wzrost wydajności i jakości oleju rzepakowego, - wartość technologiczną ziarna pszenicy i jęczmienia browarnego, - zawartość skrobi, karotenu i witaminy C w ziemniakach, - koncentrację cukru w korzeniach buraka. 3 Wpływ niedoboru i nadmiaru siarki na rośliny i środowisko Ruchliwość i łatwość wymywania siarki z gleby wskazują, że powinna być stosowana przede wszystkim wiosną. Symptomy niedoboru S są łatwe do pomylenia z niedoborami azotu, chociaż charakterystyczna jest cecha odróżniające te dwa pierwiastki, a mianowicie niedobór siarki pojawia się na najmłodszych liściach, natomiast azotu na starszych. Azot jest bardziej ruchliwy niż siarka i łatwo przemieszczany jest do najmłodszych liści. Objawy niedoboru S często ulegają zaostrzeniu w warunkach wysokiego poziomu nawożenia azotem i niezależnie od gatunku uprawianej rośliny. Niedobór siarki objawia się jasnozielonym wybarwieniem roślin, zaczynając od liści młodych, wierzchołkowych, czyli odwrotnie jak niedobór azotu - na dolnych liściach. Rośliny bledną, liście stają się węższe, mniejsze, kruche, często u krzyżowych (rzepak) sztywne, wyprostowane lub łyżeczkowate. Wolniej rosną i zdecydowanie słabiej kwitną. Niedobór siarki sprawia, że azot nie bierze udziału w przemianie białkowej, czasem wówczas dochodzi do zatrucia rośliny. Gdy roślina nie ma do dyspozycji dostatecznej ilości siarki, to następuje pogorszenie pobierania azotu z gleby oraz zahamowanie jego obiegu w roślinie. W wyniku tego następuje zwiększenie zawartości azotanów, które w dużych stężeniach są dla roślin trujące. Jeżeli rolnik w tym czasie pomyli objawy (w łanie rośliny uprawnej) braku siarki z objawami niedostatku azotu zastosuje dodatkowo nawożenie azotem, to efektem tego będzie strata azotu i niskie plony, np. rzepaku, pszenicy lub innych roślin. Rośliny pobierają siarkę w formie siarczanów przez cały okres wegetacji, a najintensywniej w stadium kwitnienia. Mogą one pobierać siarkę również w formie dwutlenku siarki z atmosfery. Siarka z atmosfery pobierana jest przez liście i szybko wykorzystywana. W przypadku niedoboru siarki w glebie może to być ważne źródło, szczególnie w usuwaniu jej niedoborów. Roślina, jeżeli jest zaopatrzona w siarkę z podłoża, nie korzysta z siarki pochodzącej z powietrza. Wynikać to może z faktu, że siarka w niewielkim stopniu transportowana jest ”w dół rośliny” (od liści do korzeni), czyli nie jest przemieszczana przeciw prądowi transpiracyjnemu. Nadmiar siarki szkodzi roślinie i glebie Zbyt duża koncentracja siarki w podłożu powoduje bardzo ostry smak roślin, pogorszenie jakości oleju i wzrost zawartości szkodliwych metali ciężkich w roślinach, na przykład kadmu i ołowiu. Stosowanie siarki w nadmiarze, może wywoływać także negatywne skutki dla środowiska, takie jak 4 zakwaszenie gleby, uruchomienie toksycznych form glinu oraz uruchomienie aktywności metali ciężkich. Nawozy zawierające siarkę Aktualny asortyment nawozów zawierających siarkę jest bardzo bogaty. Siarka towarzyszy niemal wszystkim nawozom fosforowym, co wynika z technologii rozkładu surowców fosforonośnych. Proste nawozy zawierają od ok. 1% (fosforany amonowe) do 12% (superfosfat prosty) siarki w postaci siarczanów, głównie wapnia i amonu. Bogatym źródłem siarki (24%) jest siarczan amonowy. Nawozami bogatymi w siarkę są: siarczan amonu (24% S) i produkowana na jego bazie POLIFOSKA 21 (14% S = 35% SO3). Popularne POLIFOSKI zawierają 3-4 % S = 7 - 10% SO3. Poza stosowaniem typowych nawozów bogatych w siarkę (siarczan amonu, potasu itp.) podejmuje się próby dodatkowego wzbogacania w siarkę innych, powszechnie stosowanych nawozów jak np. mocznik. Jedną z metod jest powlekanie granulek mocznika siarką elementarną (pierwiastkową). Otoczka siarkowa utrudnia bowiem dostęp wody do wnętrza granulki i przenikanie roztworu mocznika do gleby. Jednak proces otoczkowania jest skomplikowany technologicznie i kosztowny, przez co nawozy otoczkowane siarką są drogie. Chlor i chlorki w uprawie roślin Rola i znaczenie chlorków w uprawie roślin Chlor odgrywa ważną rolę w wielu procesach fizjologicznych roślin i z punktu widzenia żywienia roślin zaliczany jest do mikroelementów - wpływa na gospodarkę wodną, fotosyntezę i transpirację. Chlor jest wszechobecny w przyrodzie i przez rośliny jest pobierany i przyswajany z różnych źródeł w postaci anionu chlorkowego (Cl-).Przeciętna zawartość chloru w roślinach wynosi 2 - 20 mg g-1 suchej masy. Zapotrzebowanie na chlor większości gatunków gwarantujące optymalny wzrost, jest 10 - 100 razy niższe, tak wiec chlor należy do grupy mikroelementów.Dostarczany jest roślinom na wiele sposobów: z nawozów, z gleby, z opadów atmosferycznych, z wody używanej do nawadniania czy z zanieczyszczonego powietrza. W związku z tym w uprawie roślin najczęściej spotykamy się ze zbyt dużą (w wielu przypadkach toksyczną) ilością tego pierwiastka niż jego deficytem. W związku 5 z tym dla optymalnego wzrostu i rozwoju większości gatunków roślin zapotrzebowanie na chlor wprowadzany z nawożeniem jest minimalne. Tolerancja poszczególnych upraw na chlorki Poszczególne rośliny znacznie różnią się pod względem wrażliwości na zwiększone stężenie chlorków w podłożu. Możemy pod tym względem rozróżnić kilka grup roślin: • chlorkolubne, • neutralne (tolerujące chlorki), • częściowo tolerujące chlorki, • wrażliwe na chlorki. Rośliny chlorkolubne Niewielka grupa roślin do których zaliczamy: buraki cukrowe, buraki pastewne, seler, boćwina. W nawożeniu tych roślin zaleca się stosowanie nawozów zawierających stosunkowo duże ilości chlorków. Rośliny neutralne (tolerujące chlorki) Stosunkowo niewielka grupa roślin do których zaliczamy: szparagi, buraczki czerwone, rabarbar, większość kapust. W nawożeniu tych roślin można stosować zarówno nawozy chlorkowe jak i bezchlorkowe. Rośliny częściowo tolerujące chlorki Duża grupa do której zaliczamy takie rośliny jak: ziemniak, słonecznik, winorośl, czarna porzeczka, pomidor, rzodkiewka, kalarepa, brukselka, groch, szpinak, marchew, czosnek, rzodkiew, cykoria. Zaleca się aby do nawożenia tych roślin stosować nawozy ubogie w chlorki lub nie zawierające chlorków. Stosowanie nawozów zawierających stosunkowo duże ilości chlorków jest możliwe, ale tylko przedsiewnie (przed rozpoczęciem wegetacji) po to aby większość chlorków zawartych w nawozie została wymyta do głębszych warstw gleby niedostępnych dla korzeni w okresie wegetacji. 6 Rośliny wrażliwe na chlorki Największa grupa roślin do której zaliczamy: • drzewa i krzewy owocowe - agrest, malina, czerwona porzeczka, truskawka, jeżyna, borówka, owoce pestkowe (w szczególności czereśnie), • warzywa - fasola, bób, ogórek, papryka, melon, cebula, sałata, warzywa wczesne, • wszystkie uprawy pod osłonami, • rośliny ozdobne - drzewka iglaste, kwiaty, inne rośliny ozdobne, • siewki i sadzonki (rozsady) większości roślin, • uprawy polowe - ziemniaki skrobiowe i uszlachetnione, tytoń, chmiel. Do nawożenia tych roślin (grup roślin) zaleca się wyłącznie nawozy ubogie w chlorki lub nie zawierające chlorków. U większości roślin zwiększone stężenie chlorków w podłożu powoduje słaby wzrost oraz negatywnie wpływa zarówno na wielkość jak i jakość plonu. Przyswajanie przez rośliny (owoce i warzywa) dużych ilości chloru prowadzi do problemów jakościowych, jak np.: • zbyt niska zawartość kwasów organicznych, prowadząca do utraty walorów smakowych, • nagromadzenie małocząsteczkowych substancji organicznych i związany z tym spadek poziomu cukru, skrobi i białka, • nagromadzenie wody w tkankach roślin co prowadzi do spadku zdolności przechowalniczych i przetwórczych. 7 Rysunek 1 Wpływ koncentracji chlorków w glebie na plon wybranych warzyw. Aby nie ryzykować obniżeniem plonów (strat jakościowych a co za tym idzie strat ekonomicznych) w uprawach roślin wrażliwych na chlorki, zaleca się stosowanie nawozów bezchlorkowych lub ubogich w chlorki. Stosowanie nawozów ubogich w chlorki lub nawozów bezchlorkowych ma jeszcze jedną ważna zaletę - nie wprowadzając do środowiska szkodliwych dla roślin substancji - stosujemy produkty bezpieczne dla ekosystemu. Problem szkodliwości chloru wagroekosystemach Szczególnie duże ilości chloru występują w glebach zasolonych w klimacie suchym, glebach nadmorskich, wzdłuż tras komunikacyjnych, gdzie stosuje się NaCl i CaCl2 do zwalczania śliskości pośniegowej oraz okresowo w glebach stale nawożonych wysokimi dawkami nawozów zasobnych w Cl. Lokalne zanieczyszczenia gleb chlorkami mogą wystąpić wokół fabryk, kopalń i miejsc przeróbki NaCl i KCl oraz na skutek zanieczyszczenia gleby wodami zasolonymi lub ściekami. Chlor wnoszony jest do gleb uprawnych z nawozami organicznymi zawierającymi obornik, gnojowicę, gnojówkę a szczególnie z nawozami potasowymi typu chlorkowego. Z solami potasowymi o niższych zawartościach potasu wprowadza się do gleby znacznie większe ilości chloru niż z solami skoncentrowanymi. Zawierają one bowiem najczęściej NaCl, CaCl2 i MgCl2. Chlor jest co prawda słabo sorbowany przez organiczne i mineralne koloidy glebowe, a w związku z tym łatwo wymywany do warstw głębszych, jednak w warunkach suszy zastosowanie wysokich dawek i wymieszanie nawozu tylko z cienką warstwą gleby może 8 doprowadzić do nagromadzenia się w dużych ilościach tego pierwiastka, co niekorzystnie wpływa na właściwości gleby i na rośliny. Przemieszczane w głąb gleby chlorki przyczyniają się do wymywania Ca i Mg z wierzchnich warstw gleby. Towarzyszący chlorkom sód przyczynia się do rozpływania gruzełków glebowych przy nadmiernym uwilgotnieniu oraz zaskorupiania gleby w okresie suszy. Rośliny pobierają chlor w postaci jonu Cl- bardzo szybko i w dużych ilościach. Chlorki w roślinach podnoszą ciśnienie osmotyczne w komórkach i ze względu na hydrofilowy charakter zwiększają stopień uwodnienia tkanek. Jony chlorkowe ograniczają pobieranie azotanów i siarczanów, co może mieć wpływ na jakość białka roślin uprawnych.. Rośliny uprawne na glebach zasolonych często wykazują objawy zatrucia chlorem (zasychanie szczytów i brzegów liści, brązowienie ich i przedwczesne opadanie). Wzrost stężenia Cl do poziomu 20 g*kg-1 w roślinach wrażliwych oraz do 40 g*kg-1 w s.m. roślin odpornych powoduje pogorszenie jakości plonu, a nawet spadek jego wielkości. Kumulacja jonu Cl w liściach tytoniu powoduje pogorszenie się cech jakościowych surowca. W ziemniakach stwierdza się spadek zawartości skrobi i zwiększoną podatność na choroby wirusowe. U porzeczek nadmiar Cl powoduje spadek plonu oraz zawartości kwasów w owocach. Szczególnie wrażliwe na Cl są rośliny kiełkujące i młode. Chlor powoduje naruszenie kierunku przemian materii, co prowadzi do zakłócenia rozwoju roślin a zwłaszcza do ograniczenia zdolności kiełkowania nasion. 9 2. CZĘŚĆ DOŚWIADCZALNA Oznaczanie siarczanów a. Rozdrobnić w moździerzu 5 g wskazanego przez prowadzącego nawozu i przenieść do zlewki o pojemności 500 ml. Do zlewki dodać 300 ml wody destylowanej i umieścić w łaźni ultradźwiękowej na 10 minut. Roztwór przesączyć do suchej kolby stożkowej o objętości 500 ml. b. Pobrać 5 ml przygotowanego roztworu nawozu umieścić w zlewce o pojemności 500 ml i dodać 35 ml wody destylowanej. c. Dodać 20 ml 50% roztworuHCl i 200 ml wody i zagotować roztwór na płytce grzejnej. d. Dodawać kroplami 20 ml roztworu chlorku baru, intensywnie mieszając roztwór. Przykryć zlewkę szkiełkiem zegarkowym i gotować przez godzinę. e. Po upływie 10 minut, przesączyć uzyskany osad przez uprzednio wytarowany sączek. f. Osad przemyć 5 razy 5 ml gorącej wody destylowanej. Sprawdzić całkowite odmycie używając kropli roztworu azotanu srebra. g. Sączek umieścić w suszarce w temperaturze 80°C na dwie godziny, po czym zważyć. Obliczenia Uzyskana masa osadu siarczanu baru powinna zostać przeliczona na % zawartość siarczanów w nawozie. Jeden miligram siarczanu baru odpowiada 0,137 mg S lub 0,343 mg SO3. Weź pod uwagę masę użytego nawozu – w tym celu: • Oblicz ilość nawozu, rozpuszczonego w objętości roztworu pobranego do analizy siarczanów • Oblicz zawartość siarczanów w badanej próbce na podstawie masy osadu • Oblicz zawartość procentową siarczanów w masie nawozu Porównaj uzyskany wynik z wartością podaną przez producenta i przedyskutuj ewentualne stwierdzone różnice. 10 Oznaczanie chlorków – pomiar fotometryczny Jony chlorkowe reagują z tiocyjanianem rtęci(II) tworząc lekko dysocjowany chlorek rtęciowy(II). Uwalniany w tym procesie tiocyjanian reaguje z żelazem tworząc tiocyjanian żelaza(III), który jest ostatecznie fotometrycznie. Materiał próbek Do badań zostaną użyte wcześniej sporządzone wodne roztwory nawozów mineralnych. Analiza powinna zostać przeprowadzona bezpośrednio po przygotowaniu roztworów. Wartość pH próbek musi mieścić się w zakresie 1-12. W razie potrzeby dostosować środowisko używając roztworu amoniaku lub kwasu azotowego. Przygotowanie wodnego roztworu siarczanu potasu Na wadze analitycznej odważyć 2 gramy nawozu i zhomogenizować w porcelanowym moździerzu. Rozpuścić nawóz w 25 ml wody dejonizowanej, przefiltrować roztwór nawozu przez karbowany sączek. Tak przygotowany, klarowny wodny roztwór nawozu nadaje się do oznaczeń chlorków w wybranym nawozie mineralnym. Przygotowanie wodnego roztworu obornika Zebrany, wysuszony i zhomogenizowany obornik pochodzący z hodowli krów odważono na wadze analitycznej - 1 g. Naważkę dodano do 25 ml wody dejonizowanej i przefiltrowano roztwór przez karbowany sączek (Ekstrakt z obornika). Do kolby miarowej o pojemności 50 ml pobrać 2,5 ml Ekstraktu z obornika i uzupełnić wodą dejonizowaną do kreski. Otrzymany roztwór jest odpowiedni do analiz chlorków w oborniku, będącym nawozem organicznym. Oznaczanie zawartości chlorków w wybranych nawozach W przypadku kiedy zakres pomiarowy mieści się między 2,5 – 25,0 mg/l Cl-, próbki należy przygotowywać zgodnie z procedurą zamieszczoną w Tabeli 1. 11 Tabela 1. Procedura przygotowania próbki do pomiaru chlorków przy zakresie pomiarowym 2,5 - 25,0 mg/l Rodzaj reagenta Wodny roztwór wybranego nawozu mineralnego (10-30°C) Stosowana objętość Wykonywana czynność 2,5 ml Używając pipety wprowadzić do probówki Odczynnik Cl-1 2,5 ml Odczynnik Cl-2 0,5 ml Używając pipety wprowadzić do probówki i wymieszać Używając pipety wprowadzić do probówki i wymieszać Przygotowaną próbkę według procedury z Tabeli 1 odstawić na 1 minutę (czas reakcji), następnie przelać próbkę do kuwety 10 mm i dokonać pomiaru w fotometrze. Uwagi dotyczące pomiaru: • Niektóre z fotometrów mogą potrzebować pomiaru ślepej próby (przygotowana w sposób analogiczny jak próbka bez zawartości analitu). • Kuwety używane w teście muszą być czyste. W razie potrzeby wytrzeć kuwety suchą szmatką. • Pomiar mętnych roztworów daje fałszywe, zawyżone wyniki. • Wartość pH mierzonego roztworu musi wynosić ok 1. • Barwa mierzonego roztworu pozostaje stabilna przez ok. 30 minut po upływie czasu reakcji przedstawionego powyżej. Po upływie 60 minut mierzona wartość wzrośnie o ok. 5%. Oznaczanie chlorków – paski testowe Jony chlorkowe reagują z jonami srebra, odbarwiając czerwono-brązowy chromian srebra. Stężenie chlorków jest mierzone półilościowo przez wzrokowe porównanie stref reakcyjnych paska testowego z poszczególnymi rządkami na skali barw. Materiał próbek Do badań zostaną użyte wcześniej sporządzone wodne roztwory nawozów mineralnych. Analiza powinna zostać przeprowadzona bezpośrednio po przygotowaniu roztworów. W przypadku użycia nawozów w formie natywnej jako ciała stała, próbkę zwilżyć wodą dejonizowaną (pomiar pH paskami lakmusowymi). Wartość pH próbek musi mieścić się w zakresie 5-8. W razie potrzeby dostosować środowisko używając rozcieńczonego roztworu wodorotlenku sodu lub rozcieńczonego kwasu azotowego(V). 12 Procedura • Wyjąć 1 analityczny pasek testowy i natychmiast zamknąć opakowanie. • Na 1 sekundę zanurzyć pasek testowy ze wszystkimi strefami reakcyjnymi w badanym roztworze albo zetknąć pasek ze zwilżoną próbką stałą. • Strząsnąć nadmiar cieczy z paska testowego. • Po 1 minucie porównać rozkład barw stref reakcyjnych z rządkami na etykiecie. Określić który rządek najdokładniej pasuje do rozkładu barw na pasku i odczytać odpowiadająca mu wartość stężenia. Jeżeli nie daje się dopasować barw dokładnie, oszacować wartość pośrednią. Uwagi dotyczące pomiaru: • W przypadkach, gdy rozkład barw na pasku testowym odpowiada rządkowi barw dla 3000 mg/l Cl-, rzeczywiste stężenie chlorków może być znacznie większe. Dlatego badaną próbkę należy rozcieńczać dziesięciokrotnie aż do uzyskania wartości mniejszej niż 3000 mg/l Cl-. • Zaleca się traktowanie wyników uzyskanych dla zwilżonej próbki stałego materiału jako orientacyjnych. • Rozkład barw stref reakcyjnych może się zmieniać po upłynięciu podanego czasy reakcji. Nie można go wtedy uwzględniać w pomiarach. 3. ODCZYNNIKI I SZKŁO • Odczynnik Cl-1 • Odczynnik Cl-2 • Autoselektor • Nadtlenek wodoru 30% H2O2 (Perhydrol) • Uniwersalne paski wskaźnikowe / pH-metr (środowisko reakcji) • Roztwór amoniaku 25% (ustalanie pH) • Kwas azotowy (ustalanie pH) • Roztwór kwasu chlorowodorowego 50% • Roztwór chlorku baru, o stężeniu 122 g/dm3 • Roztwór azotanu srebra, o stężeniu 5 g/dm3 • Pipety o objętości: 0,5; 1,0; 2,5; 5,0 ml 13 • Kuwety prostokątne 10 mm (2 sztuki) • Zlewki szklane o objętości 500 ml (2 sztuki) • Bagietka • Szkiełko zegarkowe • Sączki • Papierki wskaźnikowe • Moździerz • Cylinder miarowy 500 ml 14