PODSTAWOWE POJĘCIA I PRAWA CHEMICZNE Definicja chemii CHEMIA – nauka zajmująca się otrzymywaniem i badaniem (właściwości, struktury, a także reakcji chemicznych) pierwiastków i ich połączeń. W toku reakcji chemicznych znikają jedne substancje, a powstają inne (tworzenie lub zrywanie wiązań chemicznych). Ze względu na dużą liczbę połączeń węgla utrzymuje się podział na: - chemię nieorganiczną - chemię organiczną Chemia po chińsku (dokł.: badanie zmian) Chemia Chemia nieorganiczna jest ściśle powiązana z innymi naukami, np.: fizyką chemią fizyczną chemią organiczną technologią chemiczną mineralogią geologią geochemią metalurgią kosmochemią ceramiką techniką jądrową fizyką teoretyczną biochemią Zastosowania chemii Teoria atomistyczna Daltona John Dalton (1766-1844) Wszystkie substancje składają się z niezmiernie małych, niepodzielnych cząstek (atomów) zachowujących swoją indywidualność we wszystkich przemianach chemicznych. Atomy danego pierwiastka są identyczne pod każdym względem, m. in. mają jednakową masę. Atomy różnych pierwiastków różnią się swoimi własnościami, maja różne masy. Związki chemiczne powstają wskutek łączenia się atomów różnych pierwiastków w określonych i stałych stosunkach liczbowych. Masy atomów nie ulegają zmianie w czasie reakcji chemicznej. Prawo zachowania masy J.B. van Helmont (XVII w.), M. Łomonosow (1760), A. Lavosier (1785) We wszystkich reakcjach chemicznych suma mas produktów jest równa sumie mas substratów. np.: A + B ⇒ C + D m A + mB = mC + mD Σmi = const. Prawo zachowania masy i energii Równoważność masy i energii Suma mas substratów (substancji wziętych do reakcji) jest równa sumie mas produktów. Jeżeli podczas reakcji następuje ubytek mas, to wydziela się energia określona wzorem Einsteina ∆E = ∆m·c2 Łącznie prawo to zapisujemy wzorem: Σ(∆m + ∆E) = const. gdzie: c – prędkość światła wynosząca 2,997925 × 108 m·s-1, ∆m -zmiana masy w kg, ∆E – zmiana energii w J Prawo stałych stosunków wagowych Prawo stałości składu J. Proust (1779 r.) Atomy poszczególnych pierwiastków mają jednakowe masy oraz w określonej substancji na daną liczbę atomów jednego pierwiastka przypada stała liczba atomów drugiego pierwiastka. Stosunek ilości wagowych pierwiastków łączących się w dany związek jest stały. np. dla związku o wzorze: AB mA =K mB Prawo stałych stosunków wielokrotnych J. Dalton (1808 r.): Jeżeli dwa pierwiastki tworzą ze sobą dwa lub więcej związków, to ilości wagowe jednego z nich, łączące się w tych związkach z tą samą ilością wagową drugiego, mają się do siebie jak proste liczby naturalne. N2O NO N2O3 NO2 N2O5 Na 1 atom N przypada O,5 : 1 : 1,5 : 2 : 2,5 atomów O np.: w tlenkach azotu Na stałą liczbę jednostek wagowych azotu przypada X tlenu / const azotu = 1 : 2 : 3 : 4 : 5 Prawo objętościowe Gay - Lussaca L.J. Gay-Lussac (1805 r.) Objętości produktów i substratów gazowych (mierzone w tej samej temperaturze i pod tym samym ciśnieniem) biorących udział w danej reakcji chemicznej mają się do siebie jak proste liczby naturalne. np.: dwie objętości H2 reagują z jedną objętością O2 dając 2 objętości H2O 2 H2 + O2 ⇒ 2 H2O 2 Vwodoru : 1 Vtlenu : 2 Vpary wodnej Hipoteza Avogadra A. Avogadro (1776-1856) Jednakowe objętości dwóch różnych gazów znajdujących się w tej samej temperaturze i pod tym samym ciśnieniem zawierają jednakową liczbę cząstek. np.: H2 + Cl2 ⇒ 2 HCl 1 : 1 : 2 1 objętość H2 : 1 objętość Cl2 ⇒ 2 objętości HCl Jądrowy model atomu Badania nad budową materii J.J. Thomson (1856-1940) anoda ekran fluoryzujący katoda wysokie napięcie Promienie katodowe - emitowane w rurkach próżniowych przez ujemnie naładowaną metalową katodę. W polu elektrycznym i magnetycznym ulegają odchyleniom świadczącym o ich ładunku ujemnym. Badania J.J. Thomsona nad promieniami katodowymi doprowadziły do wyznaczenia stosunku ładunku do masy dla elektronu (1897r). e/m = 1,75880·1011 C · kg-1 Promieniowanie kanalikowe – powstaje, gdy promienie katodowe przechodzą przez silnie rozrzedzony gaz. Kierunek odchylenia się w polu elektrycznym i magnetycznym promieni kanalikowych przechodzących przez kanaliki w katodzie wskazuje, że stanowią strumień cząstek naładowanych dodatnio. Stwierdzono, że stosunek e/m jest o wiele mniejszy niż w przypadku promieni katodowych i zależy od rodzaju użytego gazu. Ładunek elektronu (ładunek elementarny) wyznaczył Robert A. Millikan (1913) e = 1,6021892 ·10-19 C Eksperyment Rutherforda Zjonizowane atomy He (cząstki α) mają dwa elementarne ładunki dodatnie. Mogą być produktem rozpadu nietrwałych atomów. Z badań E. Rutherforda (1911) wynika, że ośrodki, w których skupiona jest duża masa: - mają ładunek dodatni - mają małą objętość w porównaniu z objętością atomów - mają puste przestrzenie o dużej objętości w porównaniu z objętością cząstek α złota folia detektor szczelina emiter cząstek α Koncepcja jądrowej budowy atomu Ernest Rutheford (1871-1937) Koncepcja jądrowej budowy atomu (układ planetarny) W centrum atomu znajduje się dodatnio naładowane jądro atomu, skupiające prawie całą masę atomu. Dookoła krążą ujemne elektrony, zobojętniające ładunek dodatni zlokalizowany w centrum atomu, przyciągane działaniem sił elektrostatycznych. Elektrony decydują o właściwościach atomu: - optycznych - magnetycznych - chemicznych Rozmiary atomu: 10-10 m; promień jądra: 10-15 m, promień elektronu: 10-15 m. Cząstki elementarne atomu Niewielkie jądro atomu składające się z protonów i neutronów jest otoczone przez chmurę elektronową. Rozmiary atomu: 10-10 m; promień jądra: 10-15 m, promień elektronu: 10-15 m. Proton, neutron, elektron Nazwa cząstki elementarnej Symbol cząstki Masa cząstki [g] Ładunek cząstki [C] 1,6725 10-24 +1,6022 10-19 0 proton 1 1 neutron 1 0 n 1,6749 10-24 elektron 0 1 e 9,1095 10-28 p -1,6022 10-19 Rozmiary atomu: 10-10 m; promień jądra: 10-15 m, promień elektronu: 10-15 m. Atom Atom w normalnym stanie jest elektrycznie obojętny. e–= e+ Pierwiastek Pierwiastek ZX - zbiór atomów o tej samej liczbie atomowej (Z), tzn. o tej samej liczbie protonów. Liczba atomowa – Z Liczba masowa – A Liczba atomowa (Z = np) - liczba protonów w atomie. Jednocześnie jest: liczbą dodatnich ładunków elementarnych w atomie liczbą elektronów w atomieX obojętnego pierwiastka liczbą porządkową w układzie okresowym pierwiastków A Z Liczba masowa (A = np + nn) - liczba nukleonów w jądrze atomowym (suma protonów i neutronów) A – Z = nn Liczby atomową i masową oznaczamy np. : 4 2 He 7 3 Li 55 25 Mn A Z X 138 56 Ba Współczesny układ okresowy Izotopy i nuklidy Izotopy – odmiany pierwiastka o takiej samej liczbie atomowej (Z) i o różnej liczbie masowej (A), tzn. o tej samej liczbie protonów i różnej liczbie neutronów. Właściwości fizyczne i chemiczne izotopów tego samego pierwiastka są niemal takie same. Większość pierwiastków występujących w przyrodzie stanowi mieszaninę kilku izotopów zachowującą na ogół stały skład, niezależnie od pochodzenia oraz sposobu otrzymania preparatu. Nuklidy – atomy poszczególnych izotopów. Spektrometr masowy J.J. Thomson (1907), A.J. Dempster (1918), F.W. Aston (1919) Badaną substancję w postaci gazu pod bardzo niskim ciśnieniem wprowadza się wąskim strumieniem do komory próżniowej. Tam poddaje się działaniu promieni katodowych biegnących prostopadle do kierunku strumienia cząstek gazowych. Rozpędzone elektrony (promienie katodowe) zderzając się z obojętnymi cząstkami gazu wyrywają z nich elektrony. Tak wytworzony strumień jonów dodatnich (wiązka promieni kanalikowych) przechodzi przez układ pól elektrycznych i magnetycznych odchylających ich bieg. Następnie prowadzi się pomiar natężenia jonów o tym samym stosunku Q/m. Dzięki niemu wykazano w bezpośredni sposób istnienie izotopów, można wyznaczyć z dużą dokładnością masy atomowe pierwiastków. Obecnie można wykryć cząsteczki różniące się mniej niż o 1/100 000 część wagową. Spektrometr masowy - schemat Detektor Pole elektryczne przyspieszające jony Strumień elektronów Gaz Strumień jonów Drut oporowy Magnes Względna masa atomowa Względna masa atomowa – liczba określająca, ile razy masa danego izotopu (nuklidu) jest większa od 1/12 masy atomu węgla 12C. 1 unit [u] – masa 1/12 masy izotopu 12C = 1,66 · 10 – 24 g m 12 C 1,992 ⋅10 –23 g 1 u= = = 1,66 ⋅10 – 24 g 12 12 Średnią masę atomową np. C (o izotopach 12C i 13C) obliczymy wiedząc, że w 10 000 atomów jest: 9889 atomów 12C o masie 12,000000 [u] 111 atomów 13C o masie 13,003355 [u] 9889 ⋅ 12,000000 + 111 ⋅ 13,003355 M = = 12,011 [u ] 10000 Masa atomowa pierwiastka jest średnią ważoną mas atomowych jego izotopów Mat. = x1·M1 + x2 · M2 + x3 · M3 + .... gdzie: x1 + x2 + x3 + ...... = 1 Udziały ułamkowe x można zastąpić zawartościami (udziałami) procentowymi C% Mat. = C%1 · M1 + C%2 · M2 + + C%3 · M3 + .... gdzie: C%1 + C%2 + C%3 + ...... = 100% Przykład - Tlen na naszym globie składa się z następujących trzech izotopów: 16O, C%O-16 = 99,7575% 17O, C %O-17 = 0,0392% 18O, C %O-18 = 0,2033% Zatem: Mat. tlenu = C%O-16 · M1 + C%O-17 · M2 + C%O-18 · M3 = = 99,7575% · 15,994915 + 0,0392% · 16,999311 + + 0,2033% · 17,999160 = 15,9994 Neon składa się z trzech izotopów Masa atomowa Cząsteczki - definicja, modele zespół przynajmniej dwóch atomów geometrycznie wzajemnie zorientowanych i połączonych wiązaniami chemicznymi Jony – kationy i aniony atomy, zespół atomów, cząsteczki obdarzone ładunkiem elektrycznym Względna masa cząsteczkowa, mol i liczba Avogadro Względna masa cząsteczkowa (M) – liczba określająca, ile razy masa danej cząsteczki jest większa od 1/12 masy atomu węgla 12C. Mol – jest miarą liczności materii i składa się ze ściśle określonej liczby elementów równej NA - liczba Avogadro. Mol każdego związku chemicznego zawiera: NA = 6,022 · 1023 cząsteczek · mol-1 warto ją zapamiętać! -Znając liczbę Avogadro można wyznaczyć masę atomową lub cząsteczkową wyrażoną w gramach. Np. dla wodoru: -w 1 molu atomów wodoru (1,0079 g·mol-1) zawarte jest 6,022045 · 1023 atomów wodoru: m H 1,0079 − 24 − 27 1 , 6736 10 g 1 , 6736 10 kg = = × = × 23 6,022045 × 10 Masa molowa Masa molowa – masa jednego mola atomów (cząsteczek) danego pierwiastka (związku chemicznego) wyrażona w g·mol-1. Masa materii a jej liczność Liczba moli n jest to stosunek masy m [g] do masy molowej M [g/mol] n= m/M [g/g/mol] = [mol] m= n•M [mol • g/mol] = [g] 1 mol: miedzi (monety), żelaza (gwoździe), węgla ( czarny węgiel drzewny), siarki (żółty proszek), rtęci (połyskująca metaliczna ciecz) Co można wyrażać w molach? Wszystko co można policzyć. Zatem: cząstki elementarne (nukleony, elektrony), atomy, cząsteczki i inne dowolne obiekty – zazwyczaj małe i bardzo liczne. Przykład 1: Ile moli jest w kilogramie złota? n = m/M = 1 •103 [g] / 196,97 [g/mol] = 5,08 [mol] złota Przykład 2: Ile moli wody zawarte jest w organizmie człowieka o masie 80 kg i zawartości wody 75 % ? n = m/M = 8 •104 [g] • 0,75 / 18,016 [g/mol] = 3,330 •103 [mol] wody Przykład 3: Ile moli ludzi żyje na ziemi przyjmując, że jest nas 6 miliardów = 6 •109 ? n = 6 •109/NA = 6•109 [ludzi]/6,022 ·1023 [ludzi/mol]=0,965•10-14 [mol] ludzi Wniosek ! dotyczący przykładu 3 - nie wszystko warto liczyć w molach? Objętość molowa gazu Zgodnie z hipotezą Avogadro: Objętość jednego mola cząsteczek dowolnej substancji gazowej jest stała w danych warunkach ciśnienia i temperatury. W warunkach normalnych (w temperaturze t = 273,15 K = 0° C i pod ciśnieniem p = 1,10325·105 Pa) objętość 1 mola dowolnego gazu wynosi: 22,41383(70) dm3 · mol-1 Np. objętość 1 mola N2 = objętość 1 mola Cl2 = 22,41383(70) dm3 · mol-1 Stechiometria chemiczna Stechiometria - dział chemii zajmujący się obliczeniami rachunkowymi na podstawie poznanych praw chemicznych (symboli, wzorów i równań chemicznych) Zasady obliczeń stechiometrycznych H2 + Cl2 ⇒ 2 HCl Taki zapis oznacza, że: • 1 dwuatomowa cząsteczka wodoru reaguje z 1 dwuatomową cząsteczką chloru dając 2 cząsteczki chlorowodoru • 1 mol wodoru reaguje z 1 molem chloru dając 2 mole chlorowodoru • 2,0158 g wodoru reaguje z 70,906 g chloru dając 72,9218 g chlorowodoru • 6,022·1023 cząsteczek wodoru reaguje z 6,022·1023 cząsteczek chloru dając 12,044 ·1023 cząsteczek chlorowodoru • 22,41383 dm3 wodoru reaguje z 22,41383 dm3 chloru dając 44,82766 dm3 chlorowodoru * * gdy substancje stosują się do praw gazu doskonałego i w warunkach normalnych: t = 273,15 K = 0° C p = 1,10325 ·105 Pa = 1 atm Najprostszy wzór związku na podstawie składu Związek składa się z pierwiastków A, B, C i zawiera C%A, C%B, C%C C%A + C%B + C%C = 100% Ogólny wzór związku – AxByCz x : y : z = C%A/MA : C%B/MB : C%C/MC Przykład: Związek węgla, wodoru i tlenu zawiera: C%C = 52,14%, C%H = 13,13%, C%O = 34,73% Ogólny wzór związku: CxHyOz x : y : z = C%C/MC : C%H/MH : C%O/MO = = 52,14/12,011 : 13,13/1,008 : 34,73/15,999 = = 4,341 : 13,026 : 2,171 = 2 : 6 : 1 Zatem wzór stanowi: C2H6O albo (C2H5OH) – etanol Trzy sposoby reprezentujące spalanie wodoru – obowiązuje prawo zachowania masy ! Trzy typy stechiometrycznych obliczeń opartych na molach Ilości substratów i produktów Model naszej planety Porównaj skład skorupy ziemskiej i ciała ludzkiego Zawartość pierwiastków w organizmie człowieka PIERWIASTEK Tlen Węgiel Wodór Azot Wapń Fosfor Potas Siarka Chlor PROCENT MASOWY 65 18 10 3 1,5 1,2 0,2 0,2 0,2 PIERWIASTEK Sód Magnez Żelazo Kobalt Miedź Cynk Jod Selen Fluor PROCENT MASOWY 0,1 0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,01 <0,01