Wykład IX fizyka współczesna Fale materii n Dualizm falowo-cząstkowy fali elektromagnetycznej. • W zjawiskach takich jak dyfrakcja czy interferencja fala elektromagnetyczna wykazuje typowe własności falowe. •W zjawiskach takich jak efekt fotoelektryczny fala elektromagnetyczna wykazuje naturę korpuskularną, tzn. jest strumieniem cząstek zwanych fotonami. nHipoteza de Broglie'a . • W 1924 roku L. de Broglie założył, że dualizm cząstkowo - falowy jest własnością charakterystyczną nie tylko dla fali elektromagnetycznej, ale również dla cząstek o masie spoczynkowej różnej od zera .Oznacza to, że cząstki takie jak np. elektrony powinny również wykazywać własności falowe. Fale te nazwał on falami materii. Założył, że długość fal materii określona jest tym samym związkiem, który stosuje się do fotonów. h p Fale materii Elektron n Masa = 9.11 x 10-31 kg prędkość = 106 m / s 6.63 1034 Joula s 10 7.28 10 m 31 6 (9.11 10 kg)(10 m/s) Piłka n Masa = 1 kg prędkość = 1 m / s 6.63 1034Joules sec 6.63 1034m (1 kg)(1 m/sec) Dyfrakcja elektronów Czy elektron przechodzi równocześnie przez dwie szczeliny ? Dyfrakcja na polikrystalicznej folii aluminiowej Dyfrakcja promieniowania X Dyfrakcja elektronów Dyfrakcja elektronów a, b, c - symulacje komputerowe d - eksperymentalny obraz dyfrakcyjny Mikroskop elektronowy Zasada nieoznaczoności - interpretacja Proces pomiaru zaburza stan układu Zasada nieoznaczoności • Fizyka klasyczna – dokładność pomiaru jest zdeterminowana jedynie jakością aparatury pomiarowej – Nie ma teoretycznych ograniczeń na dokładność z jaką mogą być wykonane pomiary • Mechanika kwantowa – Obowiązuje zasada nieoznaczoności: pewnych wielkości fizycznych nie można zmierzyć równocześnie z dowolną dokładnością Zasada nieoznaczoności dla równoczesnego pomiaru pędu i położenia: xpx Zasada nieoznaczoności energii Zasada nieoznaczoności dla równoczesnego pomiaru energii i czasu: E Funkcja falowa Zgodnie z hipotezą de Broglie'a, cząstki takie jak elektron czy proton, mają własności falowe. Własności falowe cząstki (lub innego obiektu) w mechanice kwantowej opisuje tzw. funkcja falowa (x,t) : zawiera w sobie wszystkie informacje o obiekcie (np. cząstce) w ogólnym przypadku jest to funkcja zespolona współrzędnych przestrzennych oraz czasu musi być funkcją ciągłą , a także musi mieć ciągłą pochodną Kwadrat modułu funkcji falowej 2 * jest gęstością prawdopodobieństwa znalezienia cząstki w chwili t w pewnym punkcie przestrzeni 2 2 p V dV 1 V Równanie Schroedingera Funkcję falową, dla danej cząstki, lub bardziej złożonego układu fizycznego, otrzymujemy rozwiązując równanie różniczkowe nazywane równaniem Schroedingera. Jeżeli energia potencjalna cząstki U nie zależy od czasu, to równanie Schroedingera jest równaniem niezależnym od czasu i nazywa się stacjonarnym równaniem Schroedingera. d ( x) U ( x) ( x) E ( x) 2 2m dx 2 2 Cząstka w studni potencjału 1. Przypadek klasyczny Znajdująca się w głębokiej studni piłka może posiadać dowolną energię kinetyczną. W szczególnym przypadku gdy znajduje się w spoczynku na dnie studni posiada energię całkowitą równą zeru . Cząstka w studni potencjału 2. Przypadek kwantowy Energia potencjalna dla x ( , 0) ( L, ) U ( x) 0 dla x (0, L) Warunki brzegowe: Równanie Schroedingera: 2 2 (0) ( L) 0 2 d 2 E 2 2m dx Cząstka w studni potencjału W obszarze studni x (0, L) cząstka jest cząstką swobodną. Szukamy więc rozwiązania w postaci (x)=A sin( kxa) . Warunek brzegowy dla x=0 : (0) A sin( k 0 a )2 0 2 2 spełniony jest jedynie gdy a=0 . Warunek brzegowy dla x= L : ( L) A sin( k L)2 0 2 2 spełniony jest jedynie gdy kL=np . np k L n = 0, 1, 2, 3, ... 2k 2 oraz E 2m skąd E p 22 2 n 2mL2 Cząstka w studni potencjału -wnioski Pytanie: czy n może być równe zeru? Dla n=0 , energia =0 oraz (x)=A sin(0 • x)= 0. Oznacza to, że prawdopodobieństwo znalezienia cząstki 2 w tym obszarze ( x ) x 0 Wniosek: najmniejsza wartość n=1. Cząstka musi mieć energię różną od zera. Najmniejsza energia: E1 p 2 2 2 2mL 2 1 Cząstka w studni potencjału -wnioski W nieskończonej studni potencjału energia cząstki może przyjmować tylko pewne ściśle określone, różne od zera wartości: E p 22 2 n 2 2mL gdzie n = 1, 2, 3, ... Cząstka w studni potencjału -wnioski Funkcja falowa : n 2 np sin( x) L L Wewnątrz studni powstaje fala stojąca materii z węzłami na brzegach studni. Kwantowanie energii • Energia dowolnego obiektu jest skwantowana. Obiekt znajduje się na jednym z dozwolonych poziomów energetycznych • Zmiana energii układu może odbywać się wyłącznie porcjami - kwantami • W makroświecie odległość pomiędzy najbliższymi poziomami energetycznymi jest niemierzalnie mała Kwantowanie energii - oscylator harmoniczny Energia potencjalna oscylatora harmonicznego: 1 U ( x ) m 2 x 2 2 Równanie Schroedingera dla oscylatora : 2 d 2 m 2 x 2 E 2 2m dx 2 Funkcje falowe będące rozwiązaniem tego równania muszą być ciągłe i posiadać ciągłe pierwsze pochodne. Takie rozwiązania istnieją wyłącznie wtedy gdy energia całkowita oscylatora posiada jedną z wartości: 1 En (n ) 2 gdzie n 1, 2, 3, .... Oscylator harmoniczny Model atomu Bohra Postulaty Bohra • 1. Elektrony poruszają wokół jądra po orbitach stacjonarnych. • 2. Atom emituje promieniowanie, gdy elektron przechodzi z jednej orbity stacjonarnej na drugą. • 3. Częstotliwość promieniowania jest dana wzorem hf = Em - En gdzie Em i En oznaczają energie tych stanów. • 4. Moment pędu elektronu jest skwantowany: mevr = n Atom wodoru Równanie Schrödingera Hˆ x, y , z ) E x, y , z ) 2 2 2 2 2 2 2 V x, y , z ) x, y , z ) E x, y , z ) y z 2m x Równanie różniczkowe na pochodne cząstkowe z 3 niezależnymi współrzędnymi Energia potencjalna we współrzędnych sferycznych. 1 e2 V (r ) 4p 0 r Liczby kwantowe: n, l, m n - główna liczba kwantowa n- określa dozwolone wartości energii elektronu na orbicie; n=1,2,3, ... l - orbitalna liczba kwantowa l - określa wartości momentu pędu elektronu na orbicie; liczba naturalna z zakresu [0, n-1 ] l = 0,1,2,…n-1; ml - magnetyczna liczba kwantowa m - określa rzut momentu pędu elektronu na wyróżniony kierunek w przestrzeni; liczba całkowita z zakresu [-l, l ] m 0, 1, 2, ... l Liczby kwantowe: n n- główna liczba kwantowa n - liczba naturalna ,numeruje energię n = 1,2,3,4,5,…; Zjoniz. atom e4 1 En 2 2 2 2 32p 0 n n=3 - 3.4 eV 1 En 13.6eV 2 n masa zredukowana me mN me mN E = - 13.6 eV n=2 n=1 Kwantyzacja momentu pędu i składowej z-owej momentu pędu L l (l 1) Lz ml l 0,1, 2...n 1 ml l (l 1) ml 0, 1, 2, ... l ml l Kwadrat modułu funkcji falowej Własny moment pędu - spin Wartość własnego moment pędu elektronu : Ls s( s 1) Liczba spinowa s = ½ s 3 Ls 2 Rzut własnego momentu pędu na wybraną oś Lsz ms 1 2 ms 1 2 Stan elektronu charakteryzowany jest poprzez: energię, wartość momentu pędu, rzut momentu pędu oraz wartość rzutu własnego momentu pędu nazwa symbol wartość główna liczba kwantowa n 1, 2, 3, ... poboczna liczba kwantowa l 0, 1, 2, ... n-1 magnetyczna liczba kwantowa ml spinowa liczba kwantowa ms od –l do +l ± 1/2 Atom wieloelektronowy Atom zawierający więcej niż jeden elektron. Energie elektronu są teraz inne niż dozwolone energie w atomie wodoru. Związane jest to z odpychaniem pomiędzy elektronami. Zmienia to energię potencjalną elektronu. Dozwolone energie elektronu zależą od głównej liczby kwantowej n oraz w mniejszym stopniu od orbitalnej liczby kwantowej . Zależność od l staje się istotna dla atomów o dużej ilości elektronów. Każdy elektron zajmuje w atomie stan który jest opisany poprzez liczby kwantowe: n, , m, ms . Zakaz Pauliego Ułożenie elektronów na kolejnych powłokach określone jest poprzez zakaz Pauliego : Elektrony w atomie muszą różnić się przynajmniej jedną liczbą kwantową tzn. nie ma dwu takich elektronów których stan opisywany byłby przez ten sam zestaw liczb kwantowych n, , m oraz ms. Struktura elektronowa atomu złożonego może być rozpatrywana jako kolejne zapełnianie podpowłok elektronami. Kolejny elektron zapełnia kolejny stan o najniższej energii. O własnościach chemicznych atomów decydują elektrony z ostatnich podpowłok ( podpowłok walencyjnych) odpowiedzialnych za wiązania chemiczne. Powłoki K, L, M n 1 2 0 0 m 0 0 3 1 -1 0 0 1 0 1 -1 0 2 1 -2 -1 0 1 2 ms N 2 8 18 N : Liczba dozwolonych stanów obrazuje stan o ms = +1/2 obrazuje stan o ms = -1/2 Reguła Hunda- elektrony wypełniając daną podpowłokę początkowo ustawiają swoje spiny równolegle Węgie l Tlen 1s22s22p2 1s22s22p4 Konfiguracja elektronowa - kolejność zapełniania orbit 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 6d10 5f14 K : 1s 2 3 p 6 4 s1 Ca : 3 p 6 4s 2 Sc : 3d 1 4 s 2 Ti : 3d 2 4 s 2 V: 3d 3 4 s 2 Cr : 3d 5 4 s1 Mn: 3d 5 4 s 2 Cu : 3d 10 4 s1