27 Wyznaczanie ciepła skraplania pary wodnej 1. Zagadnienia teoretyczne Przemiana fazowa, inaczej przejście fazowe jest to proces, którego wynikiem jest zmiana fazy danego układu. Każda faza jest trwała w określonym zakresie wartości temperatury i ciśnienia. Granice tego zakresu wyznaczone są przez krzywe równowagi fazowej. Temperatura, przy której następuje przejście fazowe, nosi nazwę temperatury (punktu) danej przemiany fazowej. Podczas tego procesu następuje skokowa zmiana właściwości fizycznych układu. Rozróżnia się dwa rodzaje przejść fazowych: 1) przejścia fazowe pierwszego rodzaju charakteryzują się skokową zmianą gęstości oraz funkcji stanu układu takie jak: energia wewnętrzna, entropia, entalpia itp.. Ponadto procesowi zawsze towarzyszy pochłanianie lub wydzielanie ciepła. Ilość ciepła pochłoniętego lub wydzielonego przy całkowitym przejściu jednostki masy ciała z jednej fazy w drugą nazywa się ciepłem przemiany. Przejścia fazowe pierwszego rodzaju, do których należą min. zmiany stanów skupienia (krzepnięcie, parowanie), opisuje równanie Clapeyrona. 2) przejścia fazowe drugiego rodzaju charakteryzują się skokową zmianą ciepła właściwego, współczynnika rozszerzalności cieplnej i współczynnika ściśliwości, przy ciągłej zmianie gęstości i funkcji stanu układu. Podczas tego zjawiska nie następuje ani pochłanianie, ani wydzielanie ciepła. Przykładem tego jest przejście żelaza w temp. 770oC ze stanu ferromagnetycznego w stan paramagnetyczny. Do opisu przejść fazowych drugiego rodzaju stosuje się równania P. Ehrenfesta. Topnienie- zmiana stanu skupienia z stałego w ciekły. Podczas topnienia pobierane jest ciepło, które zużywane jest na osłabienie wiązań międzyatomowych i zniszczenie periodycznej struktury sieci krystalicznej. Ciepło potrzebne do topnienia ciała o jednostkowej masie (bez zmiany jego temperatury) nazywa się ciepłem topnienia ciała. Krzepnięcie - proces przechodzenia ciała ze stanu ciekłego w stan stały. Krzepnięcie wielu substancji zachodzi w określonej temperaturze zwanej temperaturą krzepnięcia. W miejscu styku substancji w stanie stałym i stanie ciekłym w cieczy i w ciele stałym podczas krzepnięcia i topnienia jest taka sama temperatura zwana temperaturą topnienia. Temperatura topnienia jest podawana jako wielkość charakterystyczna dla wielu substancji. Temperatura topnienia (krzepnięcia) zależy nieznacznie od ciśnienia. Krzepnięciu towarzyszy wydzielanie ciepła, co jest równoważne temu, że krzepnięcie przy stałym ciśnieniu wymaga odprowadzenia ciepła z krzepnącej substancji. Rozpoczęcie krzepnięcia jest uzależnione od obecności w cieczy zarodków krystalizacji lub zanieczyszczeń, na których rozpoczyna się proces tworzenia kryształów- ich brak prowadzi do wystąpienia cieczy o temperaturze niższej niż temperatura krzepnięcia, ciecz taka zwana jest cieczą przechłodzoną. Parowanie (ewaporacja) - proces zmiany stanu skupienia, przechodzenia z fazy ciekłej danej substancji w fazę gazową (parę) zachodzący z reguły na powierzchni cieczy. Może odbywać się w całym zakresie ciśnień i temperatur, w których mogą współistnieć z sobą obie fazy, ale nasila się w wysokiej temperaturze. Proces parowania jest szybszy również, gdy obniżymy ciśnienie zewnętrzne oraz gdy mamy do czynienia z przepływem gazu względem powierzchni cieczy. Parowanie zachodzi wtedy, gdy cząsteczka ma dostatecznie wysoką energię kinetyczną, by wykonać pracę przeciwko siłom przyciągania między cząsteczkami. Procesem odwrotnym do parowania jest skraplanie pary. Gdy ciśnienie pary nasyconej zrówna się z ciśnieniem otoczenia, wówczas proces parowania - zwany wówczas wrzeniem - zaczyna zachodzić również w całej objętości cieczy. Skraplanie (kondensacja)- zjawisko zmiany stanu skupienia, przejścia substancji z fazy gazowej w fazę ciekłą. Skraplanie może zachodzić przy odpowiednim ciśnieniu i w temperaturze niższej od temperatury krytycznej. Zestaw parametrów; ciśnienie i temperatura, dla których rozpoczyna się proces skraplania nazywany jest punktem rosy. Kondensacja wiąże się ze zmniejszeniem odległości miedzy cząsteczkami substancji. Spadek temperatury powoduje, że cząsteczki poruszają się wolniej. Siły oddziaływania między nimi wzrastają, aż do momentu uzyskania nowego stanu równowagi. Przy tym zachodzi wydzielanie energii w postaci ciepła. Cząsteczki tworzą zwartą masę, jednak nie powstają między nimi trwałe wiązania charakterystyczne dla ciał stałych. 2. Przebieg doświadczenia- wyznaczanie ciepła skraplania pary wodnej metodą kondensacji. Zmiany temperatury przed wprowadzeniem pary wodnej t(min) T(oC) 1 34,5 2 33,8 3 33,5 4 33,2 5 32,8 6 32,4 7 31,9 8 31,6 1. Do kalorymetru o masie ma, w którym znajduje się zimna woda o masie mw i temperaturze T1 wprowadzamy na 1min wężyk, z którego uchodzi para o temperaturze 100oC. Przez następne 6-7 min obserwujemy zmiany temperatury notując, co 1 min jej wartość. Następnie mierzymy masę pary wodnej- mp. 1 min 44,5 T(oC) 2 min 49,5 3 min 53 4 min 55 5 min 55,6 6 min 55,7 Temperatura 60 55 50 T(oC) 45 40 1 2 3 4 5 6 min min min min min min Czas ma = 95,6g = 0,0956kg mw =158,9g = 0,1589kg mp =9,8g = 0, 0098kg T1=31,6oC T2=55,7oC Cw =4186 J/kgK Ca =896 J/kgK 2. Korzystając z bilansu cieplnego wyliczamy ciepło parowania wody. Podczas procesu skraplania, para wodna zmienia się w wodę o tej samej masie oddając ilość ciepła: Q1 = Lmp Woda powstałą z pary ochładza się w dalszym ciągu do temperatury końcowej (T2) oddając ciepło: Q2 = (100oC - T2)Cwmp Całkowite ciepło oddane Qo przez skraplaną parę jest równe: Q1+ Q2= Lmp +(100oC - T2)Cwmp Ciepło oddane przez parę pobiera chłodna woda w kalorymetrze i naczynie kalorymetryczne. Więc ciepło pobrane wyrażone jest wzorem: Qp = (mw Cw + maCa )( T2 - T1 ) Ponieważ ciepło oddane jest równe ciepłu pobranemu, możemy przyrównać stronami dwa poprzednie równania. Tym sposobem otrzymamy wzór na ciepło skraplania: -L= ((mw Cw + maCa )( T2 - T1 ) - (100oC - T2)Cwmp)1/ mp L=((4186*0,1589+896*0,0956)( 55,7 -31,6 )- 0, 0098*4186(100-55,7))/ 0, 0098 J/kg L= 1660000 J/kg W rzeczywistości L ( w 20 oC) wynosi 2257000 J/kg. Błąd wynika z niedokładności pomiarów, urządzeń pomiarowych albo braku precyzji podczas wykonywania doświadczenia ( np. część wody mogła się skroplić w rurce i ściec do kalorymetru). Znając dokładność pomiarów jesteśmy w stanie wyliczyć błąd pomiaru. ΔT1 =ΔT2 = 0,1oC Δmp= Δma= Δ mw = 0,0001kg ΔL=|((mw Cw + maCa )/ mp)- Cwmp||ΔT2| + |(mw Cw + maCa )/mp||ΔT1| + |( T2 - T1 )Cw/mp| |Δmw| + |Ca( T2 - T1 )/ mp||Δma| + |((mw Cw + maCa )( T2 - T1 )/ mp2)+ (100oC - T2)Cw||Δmp| ΔL= (7657,25+ 7661,36+ 1029,41+ 220,34+16711,35)J/kg ΔL=33200J/kg L = 1660000J/kg ± 33200J/kg