INŻYNIERIA MECHANICZNO-MEDYCZNA WYDZIAŁ MECHANICZNY POLITECHNIKA GDAŃSKA Techniki niskotemperaturowe w medycynie Temat: Adiabatyczne rozmagnesowanie paramagnetyków jako metoda osiągania ekstremalnie niskich temperatur. Prowadzący: dr inż. Zenon Bonca, doc. PG Student: Aleksandra Żebrowska, IMM, grupa II Gdańsk 2011/2012 Ze względu na własności magnetyczne ciała można podzielić na diamagnetyki, paramagnetyki i ferromagnetyki. Diamagnetyki są to substancje, w których momenty magnetyczne cząsteczek lub atomów mają wartość równą zero w przypadku braku zewnętrznego pola magnetycznego. Po pojawieniu się zewnętrznego pola magnetycznego, cząstki diamagnetyka uzyskują indukowane momenty magnetyczne, które są skierowane przeciwnie w stosunku do pola. Chociaż diamagnetyzm cechuje wszystkie substancje, to często jest on maskowany przez silniejsze efekty, np. paramagnetyzm. Jedną z najsilniejszych substancji diamagnetycznych jest bizmut.[1] Rys.1. Diamagnetyk w polu magnetycznym.[2] W paramagnetykach atomy lub cząsteczki mają własne momenty magnetyczne, lecz oddziaływania pomiędzy tymi momentami są bardzo słabe. Przyłożenie zewnętrznego pola magnetycznego prowadzi do uporządkowania momentów magnetycznych i powstania momentu wypadkowego, zgodnego z kierunkiem zewnętrznego pola magnetycznego. Entropia paramagnetyków zależy nie tylko od fluktuacji cieplnych cząsteczek lecz również od ich orientacji. Substancję paramagnetyczną można rozpatrywać jako składającą się z elementarnych dipoli magnetycznych obdarzonych momentem magnetycznym (np. spinów elektronów) , lecz bardzo słabo ze sobą oddziałujących. Możliwe jest jednak uporządkowanie tych dipoli przez przyłożenie zewnętrznego pola magnetycznego, a więc entropia paramagnetyka jest funkcją zarówno temperatury jak i natężenia pola magnetycznego. Paramagnetykiem jest np. aluminium oraz niektóre sole.[1] a) b) Rys.2. a) Paramagnetyk w polu magnetycznym[2], b) uporządkowanie magnetyczne paramagnetyków[5]. W ferromagnetykach oddziaływanie między momentami magnetycznymi jest na tyle silne, że powoduje powstanie spontanicznego uporządkowania magnetycznego i prowadzi do równoległej orientacji momentów magnetycznych. Namagnesowanie spontaniczne maleje ze wzrostem temperatury. Przy pewnej temperaturze krytycznej Tc, nazwanej temperaturą Curie, uporządkowanie magnetyczne znika i ferromagnetyk zaczyna zachowywać się jak paramagnetyk.[1] Rys.3. Uporządkowanie magnetyczne w ferromagnetykach.[5] Rozmagnesowanie adiabatyczne paramagnetyków. Rozmagnesowanie adiabatyczne paramagnetyków jest podstawową metodą uzyskiwania temperatur poniżej 0,3K. W ten sposób można uzyskać temperatury do 1mK. Metodę tą zaproponowali niezależnie od siebie Giauque - w 1926r w Ameryce oraz Deybe- w 1927 roku w Niemczech.[3] Rozmagnesowanie adiabatyczne wykorzystuje do chłodzenia tzw. efekt magnetokaloryczny czyli zjawisko termodynamiczne, w którym zmiany temperatury odpowiednio dobranego materiału są powodowane oddziaływaniem na ten materiał cyklicznie zmieniającego się pola magnetycznego. Efekt magnetokaloryczny jest własnością, którą wykazują wszystkie materiały magnetyczne.[4,8] Rys.4. Efekt magnetokaloryczny.[11] Obniżanie temperatury paramagnetyków na drodze rozmagnesowania adiabatycznego wynika z tego, że ich entropia zależy nie tylko od fluktuacji cieplnych cząsteczek lecz również od ich orientacji. Entropia paramagnetyka jest funkcją zarówno temperatury jak i natężenia pola magnetycznego: S = S(T,H) Poniżej przedstawiony jest przykładowy wykres temperatura- entropia T-S paramagnetyka. Linie od H0 do H4 są liniami stałego natężenia pola magnetycznego. Obniżenie temperatury ciała w chłodziarce magnetycznej zachodzi w dwóch etapach: izotermicznym namagnesowaniu (proces 1-2, kiedy natężenie zewnętrznego pola magnetycznego wzrasta od H0 do H3), oraz adiabatycznym rozmagnesowania (proces 2-3, kiedy natężenie pola magnetycznego wraca do wartości Ho, natomiast temperatura ciała obniża się od Tp do Tk.). [1] Rys.5. Proces obniżenia temperatury w efekcie rozmagnesowania adiabatycznego, H - natężenie pola magnetycznego, A-B - izotermiczne namagnesowanie, B-C – adiabatyczne rozmagnesowanie.[4] Efekt obniżenia entropii ciała w procesie izotermicznego namagnesowania zachodzi w sposób istotny w przedziale temperatur Θs - To . Powyżej temperatury To fluktuacje termiczne są na tyle silne, że przyłożenie zewnętrznego pola magnetycznego nie powoduje uporządkowania momentów magnetycznych spinów elektronów paramagnetyka i w konsekwencji entropia nie zależy od natężenia pola H. Poniżej temperatury To ruchy cieplne molekuł są na tyle słabe, że przyłożenie zewnętrznego pola magnetycznego prowadzi do częściowego uporządkowania momentów magnetycznych i entropia silnie zależy od zewnętrznego pola magnetycznego. W bardzo niskich temperaturach następuje spontaniczne namagnesowanie paramagnetyka i przykładanie zewnętrznego pola nie wpływa na entropię. Jak wynika z rysunku 1. rozmagnesowanie adiabatyczne jest skuteczna metodą obniżania temperatury ciał w zakresie temperatur pomiędzy temperaturą To i temperaturą spontanicznego namagnesowania Θs. W temperaturze Θs energia ε wzajemnego oddziaływania dipoli magnetycznych zrównuje się z ich energią cieplną kT i następuje spontaniczne namagnesowanie bez konieczności przykładania zewnętrznego pola magnetycznego. Temperatura jest równa: Θs= T . [1] Podczas procesu izotermicznego magnesowania substancji paramagnetycznej dipole magnetyczne układają się równolegle do pola, a entropia obniża się od S1 do S2, procesowi towarzyszy przekazanie do otoczenia ciepła w ilości: q= Tp (S2-S1). Proces ten jest odpowiednikiem izotermicznego sprężania gazu, natomiast rozmagnesowania adiabatyczne 2-3 jest pod względem termodynamicznym analogiczne do procesu izentropowego rozprężenia gazu. [1] Rys.6. Porównanie chłodzenia magnetycznego z chłodzeniem konwencjonalnym. [6] Schemat chłodziarki wykorzystującej zjawisko adiabatycznego rozmagnesowania soli paramagnetycznych. Rys.7 a)- wstępne chłodzenie próbki, b)- izotermiczne namagnesowanie, c)- usunięcie gazu pośredniczącego w wymianie ciepła, d)- rozmagnesowanie adiabatyczne; 1- substancja paramagnetyczna, 2- naczynie z próbką, 3- zawór pozwalający na usunięcie gazu pośredniczącego w wymianie ciepła, 4- magnes. [1] Powyżej przedstawiony jest schemat chłodziarki wykorzystującej zjawisko adiabatycznego rozmagnesowania soli paramagnetycznych. Substancja paramagnetyczna jest umieszczona w naczyniu zanurzonym w ciekłym helu wrzącym pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze około 1 K. Wstępne chłodzenie próbki zachodzi w sytuacji kiedy zbiornik 2 jest wypełniony gazowym helem pośredniczącym w wymianie ciepła. Następnie próbka zostaje namagnesowana w warunkach izotermicznych, a ciepło tej przemiany jest odprowadzane do wrzącego helu. Gdy próbka zostaje namagnesowana następuje wypompowanie ze zbiornika 2 przez zawór 3 gazu pośredniczącego w wymianie ciepła, tak aby wytworzyć adiabatyczne warunki. [9] Substancjami które wykorzystuje się w procesie adiabatycznego rozmagnesowania są sole paramagnetyczne, m.in.: Azotan cerowo magnezowy CeMg3 (NO3) 12 24H20 Siarczan miedziowo potasowy CuK2 (SO4) · 6H2O Ałun chromowo potasowy KCr(SO4)2 · 12H20 Siarczan gadolinu Gd2(SO4)3 · 8H20 Każda z soli paramagnetycznych jest szczególnie efektywna w charakterystycznym dla siebie przedziale temperatur, zależnym od maksimum ciepła właściwego oraz stosunku energii ε oddziaływania magnetycznych dipoli do ich energii cieplnej kT. [1] Zalety procesu adiabatycznego rozmagnesowania[6,10]: proces ten nie wymaga części mechanicznych ani stosowania gazów szkodliwych dla środowiska, aparatura wykorzystująca rozmagnesowanie adiabatyczne nie zużywa się, jest wydajniejsza o 40% od tradycyjnych metod i energooszczędna (stwarza nadzieje na oszczędność energii elektrycznej nawet do około 50%) zajmuje także mniej miejsca od sprężarek Metoda chłodzenia przez rozmagnesowanie adiabatyczne jest znana od ponad stulecia, jednak nie znalazła wielu zastosowań. Problemem jest znalezienie odpowiednich materiałów, które wykazywały by efekt magnetokaloryczny w temperaturze pokojowej. W ostatnich latach prowadzone są badania, które mają na celu znalezienie odpowiednich materiałów na aplikacje w postaci nowych chłodziarek magnetycznych. Związki międzymetaliczne, zwłaszcza na bazie ziem rzadkich, stanowią ważną klasę tego typu materiałów. Gadolin wykazuje jeden z największych znanych efektów magnetokalorycznych. Jednakże czysty gadolin, jako czynnik chłodniczy, nie wykazuje silnego efektu magnetokalorycznego w temperaturze pokojowej. Niedawno odkryto, że połączenie gadolinu z innymi pierwiastkami tj. np. krzem, german daje dużo lepsze wyniki Zrozumienie, co zachodzi na poziome atomów i cząstek, jaka ich właściwość wpływa na siłę efektu pozwoli na opracowanie takich stopów, które umożliwią zastosowania produkcyjne. Wtedy chłodzenie przez rozmagnesowanie adiabatyczne trafi nie tylko do kuchennych lodówek i zamrażarek, ale też do klimatyzatorów, komputerów i przemysłu.[6,10] Bibliografia: 1. Chorowski M., Kriogenika – podstawy i zastosowania, wyd. MASTA, Gdańsk 2007 2. Rawa H., Elektryczność i magnetyzm w technice, wyd. PWN, Warszawa 2001 3. Zemansky M. W., Temperatury bardzo niskie i bardzo wysokie, wyd. PWN, Warszawa 1964 4. http://www.min-pan.krakow.pl/Wydawnictwa/PE112/10-skrzypulec-konopka.pdf 5. http://www.fais.uj.edu.pl/FENIKS/pakiety/pakiet_05_new.pdf 6. http://supgow.us.edu.pl/index.php?option=com_content&view=article&id=1155:efekt -magnetokaloryczny-w-zwizkach-midzymetalicznych&catid=65:artykuy-popularnonaukowe&Itemid=165 7. http://www.wnp.pl/jak_oszczedzac_energie/efektywne-wykorzystanie-energii-iczyste-srodowisko-glowne-kierunki-rozwoju-w-branzy-chlodniczej-i-klimatyzacyjnowentylacyjnej,6239_2_0_4.html 8. http://suw.biblos.pk.edu.pl/resources/i1/i8/i7/i2/r1872/DurajM_WlasnosciMagnetyczn e.pdf 9. http://www.itcmp.pwr.wroc.pl/~kriogen/Wyklady/pods_krio/Wyklad6.pdf 10. http://kopalniawiedzy.pl/rozmagnesowanie-adiabatyczne-efekt-magnetokalorycznychlodzenie-Sujoy-Roy-Jeff-Kortright-Elizabeth-Blackburn-Lawrence-BerkeleyNational-Laboratory,10783 11. http://en.wikipedia.org/wiki/Magnetic_refrigeration