Mechanika Kwantowa IV. Atom wodoru WYKŁAD 12 Stany stacjonarne w potencjale centralnym Plan wykładu • • • • • hamiltonian cząstki w polu centralnym, separacja zmiennych, radialne równanie Schrödingera, liczby kwantowe, zagadnienie dwóch ciał. Hamiltonian cząstki w polu centralnym Zakładamy, że cząstka o masie porusza się w pewnym polu, którego centrum umieszczone jest w początku układu współrzędnych. Energia potencjalna cząstki dana jest funkcją V=V(r) i zależy jedynie od odległości cząstki od centrum pola. Mówimy wtedy, że cząstka porusza się w polu o potencjale centralnym. Hamiltonian cząstki w polu centralnym Hamiltonian cząstki poruszającej się w polu centralnym ma postać 2 2 H V r 2 gdzie r x y z , 2 2 2 , , . x y z Postać hamiltonianu zależy od postaci członu opisującego energię potencjalną. Hamiltonian cząstki w polu centralnym Stacjonarne równanie Schrödingera ma postać: 2 2 V r r E r 2 W rozpatrywanym przez nas przypadku potencjał ma z założenia symetrię sferyczną, tak więc bardziej użytecznym będzie posługiwanie się układem współrzędnych sferycznych. Hamiltonian cząstki w polu centralnym Laplasjan we współrzędnych sferycznych ma postać 1 2 1 1 2 r 2 sin 2 2 r sin 2 r r r r sin 2 2 dla dowolnej funkcji zależnej od zmiennych r , , . Pamiętamy, że operator L2 ma postać (we wsp. sferycznych, w reprezentacji położeniowej): 1 1 L sin 2 2 sin sin 2 2 2 Hamiltonian cząstki w polu centralnym Możemy więc napisać 2 1 L 2 2 2 r 2 2 r r r r pamiętając, że oba człony prawej strony równoważności działają na funkcję zależną od zmiennych r , , . Hamiltonian cząstki w polu centralnym Musimy więc rozwiązać stacjonarne równanie Schrödingera we współrzędnych sferycznych w postaci 2 2 L2 2 r 2 r r r 2 r 2 V r r, , E r, , Hamiltonian cząstki w polu centralnym Operator momentu pędu we wsp. sferycznych (Wykład 11) Lx i sin ctg cos ctg sin L y i cos L i z Separacja zmiennych Ponieważ składowe operatora momentu pędu działają jedynie na zmienne kątowe, więc komutują one ze wszystkimi operatorami działającymi na zmienną radialną. Mamy więc: H , L 0 Tak więc jako zupełny zbiór komutujących obserwabli wybieramy H, L2 oraz L3, dla których to operatorów mamy wspólne stany własne. Separacja zmiennych Możemy napisać: Hr Er L r l l 1r 2 2 L3r mr Pamiętamy także (Wykład 11), że: L2Ylm , 2l l 1Ylm , L3Ylm , mYlm , gdzie Y to tzw. harmoniki sferyczne. Separacja zmiennych Zapisując hamiltonian w postaci 2 L H Hr 2 2 r gdzie: 2 Hr r V r 2 2 r r r 2 równanie Schrödingera przybierze formę: 2 2 r H r E r, , L r, , 2 (lewa strona zależna od r, prawa od , ) Separacja zmiennych co pozwala nam dokonać faktoryzacji funkcji falowej: r r, , Rr Ylm , Należy więc rozwiązać „jedynie” równanie Hr Er Radialne równanie Schrödingera Wykorzystując postać funkcji falowej: r r, , Rr Ylm , w równaniu 2 L 2 r 2 r r r 2 r 2 V r r E r 2 2 otrzymamy radialne równanie Schrödingera: 2 d 2 dR r 2l l 1R r V r R r ER r r 2 2 dr 2 r dr 2 r Radialne równanie Schrödingera Ponieważ w równaniu radialnym występuje liczba kwantowa l oraz wiemy, że dla każdego l mamy 2l+1 możliwych wartości liczby kwantowej m, tak więc funkcja radialna R(r) będzie zależeć od dwóch parametrów: Rr Ral r gdzie sens fizyczny liczby kwantowej a zostanie podany w następnym wykładzie. Radialne równanie Schrödingera Radialne równanie Schrödingera przyjmie więc postać: 2 d 2 d 2l l 1 2 r 2 dr r dr 2 r 2 V r Ral r Eal Ral r Można uprościć powyższy zapis wprowadzając zależność: 1 Ral r ual r r otrzymując: 2 d 2 2l l 1 2 dr 2 2 r 2 V r ual r Eal ual r Radialne równanie Schrödingera Radialne równanie Schrödingera możemy także zapisać w postaci 2 d 2 2 dr 2 Veff r ual r Eal ual r gdzie potencjał efektywny: l l 1 Veff r V r 2 2 r 2 Radialne równanie Schrödingera Można wykazać, że dla potencjału w postaci V r ~ r k , gdzie k 2 , w pobliżu r = 0 funkcja radialna powinna się zachowywać jak: Rr r r 0 l Liczby kwantowe Podsumowanie 1) Dla cząstki poruszającej się w potencjale centralnym funkcje falowe zależą co najmniej od trzech liczb kwantowych 1 r alm r Ral r Ylm , ual r Ylm , r Funkcje te są funkcjami własnymi operatora Hamiltona, kwadratu momentu pędu oraz rzutu momentu pędu na oś z. Liczby kwantowe 2) Funkcje alm r odpowiadają wartościom własnym: Eal - energia 2l l 1 - pełny moment pędu - rzut momentu pędu na oś z m Nazewnictwo liczb kwantowych: a –główna (radialna) liczba kwantowa; l – orbitalna liczba kwantowa; m – magnetyczna liczba kwantowa Liczby kwantowe 3) Funkcje falowe spełniają równania 2 d 2 2l l 1 2 dr 2 2 r 2 V r ual r Eal ual r L alm r l l 1alm r 2 2 L3alm r malm r gdzie: 1 alm r ual r Ylm , r Zagadnienie dwóch ciał Zakładamy, że dwa ciała o masach m1 i m2 oddziałują ze sobą z potencjałem zależnym jedynie od ich wzajemnej odległości: V r1 , r2 V r1 r2 . Wprowadzamy nowe zmienne: rŚM z r r2 r r1 r2 m1r1 m2r2 m1 m2 m2 m1 rŚM r1 x y Zagadnienie dwóch ciał Lagranżjan w postaci: 1 1 2 L m1r1 m2r22 V r1 r2 2 2 w nowych zmiennych przyjmie formę: 1 1 m1m2 2 2 L m1 m2 rŚM r V r 2 2 m1 m2 Zagadnienie dwóch ciał Zalety wprowadzenia nowych zmiennych: •zagadnienie dwóch oddziałujących z sobą ciał zostało sprowadzone do zagadnienia dwóch cząstek (fikcyjnych), które ze sobą nie oddziałują; •jedną z fikcyjnych cząstek jest środek masy (ŚM) o masie m1+m2, którego pęd jest zachowany. Ruch ŚM możemy pominąć przechodząc do układu środka masy, w którym rŚM 0 ; m1m2 • drugą cząstką jest cząstka o masie m1 m2 (masa zredukowana) poruszająca się w polu o potencjale V(r), której ruch musimy wyznaczyć.