Zastosowanie I zasady termodynamiki do izoprzemian gazowych. Gaz to układ złożony z dużej liczby cząsteczek, atomów lub cząsteczek oddziałujących między sobą tak słabo, że mogą się poruszać w całej dostępnej dla nich przestrzeni. Gaz doskonały spełnia następujące założenia: 1. cząsteczki oddziaływają ze sobą jedynie w czasie zderzenia, co oznacza, że pomiędzy zderzeniami poruszają się one ruchem jednostajnym prostoliniowym; 2. zderzenia są doskonale sprężyste; 3. objętość cząsteczek jest zaniedbywanie mała (są to tak zwane punkty materialne). Gaz doskonały jest modelem gazu rzeczywistego. Gdy gaz rzeczywisty jest dostatecznie rozrzedzony (np. powietrze atmosferyczne), to można go traktować jako gaz doskonały. Teoria kinetyczno-molekularna gazów wyjaśnia makroskopowe własności gazu na podstawie praw rządzących ruchem atomów, cząsteczek. Aby móc pisać na ten temat, należy przedstawić tzw. podstawowy wzór teorii kinetyczno-molekularnej gazów: 1 1. Nazwa ta bierze się stąd, że powyższy wzór wiąże parametry gazu: ciśnienie p oraz objętość V, a więc wielkości makroskopowe (mierzalne), z wielkościami mikroskopowymi: liczbą cząsteczek N i ich średnią energią kinetyczną EK. Na podstawie tego wzoru możemy powiedzieć, że: Ciśnienie gazu w zbiorniku zamknięt ym jest wprost proporcjonalne do liczby cząsteczek w nacz yniu i średniej energii kinet ycznej cząsteczek, a odwrotnie proporcjonalne do objętości nacz ynia. Drugi ważne pojęcie to średnia energia kinetyczna gazu. Jest to suma energii kinetycznych każdej z poszczególnych cząsteczek gazu podzielona przez liczbę cząsteczek. Średnią energię kinetyczną możemy również wyrazić poprzez wzór: gdzie: T - temperatura w stopniach Kelvina k - stała Boltzmana, która zawsze wynosi Ważnym jest, by temperatura była zawsze w stopniach Kelvina, jeżeli mamy podaną ją w stopniach Celsjusza, zamieniamy ją wg wzoru: gdzie t - temperatura w stopniach Celsjusza. Wzór na średnią energię kinetyczną mówi nam, że jeżeli w jakiejś przemianie obserwujemy wzrost temperatury gazu, oznacza to wzrost średniej energii kinetycznej jego cząsteczek, a więc wzrost średniej prędkości ruchu postępowego. Dwa podane przeze mnie wzory: podstawowy wzór teorii kinetyczno-molekularnej gazów oraz wzór na średnią energię kinetyczną gazu, można połączyć: Jest to wzór, który jest fundamentalny prz y opisie m.in. przemian gazowych. Energia wewnętrzna U dowolnego ciała zdefiniowana jest jako suma energii kinetycznych i energii potencjalnych wszystkich cząsteczek wchodzących w skład ciała. Obecnie interesuje nas energia wewnętrzna gazu doskonałego. Cząsteczki gazu doskonałego nie oddziałują ze sobą, więc ich energia potencjalna jest równa zeru. Zatem energia wewnętrzna U gazu doskonałego jest sumą energii kinetycznych wszystkich jego N cząsteczek. 2 wiemy, że: Liczba cząsteczek N to iloczyn liczby moli gazu n i liczby Avogadra NA Otrzymujemy: Wzór możemy uprościć, stosując wyprowadzenie na stałą Boltzmanna... ...stąd ostateczny wzór na energię wewnętrzną gazu doskonałego przyjmuje postać W rozwiązywaniu zadań może przydać się związek między masą gazu m a ilością moli n: gdzie μ to masa molowa gazu. Ciepłem Q nazywamy formę przekazywania energii. Przepływ ciepła, a właściwie przepływ energii, odbywa się tylko w kierunku od ciała o wyższej temperaturze do ciała o niższej temperaturze. Podobnie przepływającą ilość energii nazywamy ciepłem, ale ciepła nie ma w ciele o wyższej temperaturze i nie ma go w ciele o niższej temperaturze. W ciałach jest energia wewnętrzna, a nie ciepło. Ciepłem właściwym cW nazywamy ilość energii potrzebną do zmiany temperatury jednostki masy (1kg) substancji o jeden stopień (Kelvina lub Celsjusza). Ogrzewając masę m o przyrost temperatury Δt, należy dostarczyć ciepła: Taką też ilość ciepła należy odebrać oziębiając masę m o Δt. Jednostką ciepła właściwego jest Przemianą gazu doskonałego nazywamy proces zachodzący dla stałej masy gazu. W wyniku procesu zmianie ulegają pewne parametry stanu gazu, przy czym jeden z parametrów pozostaje stały. • Przemiana izotermiczna (T = const.) Równanie przemiany: opisuje tzw. prawo Boyle’a-Mariotte’a: Dla danej stałej masy gazu iloczyn jego ciśnienia i objętości jest wielkością stałą. Wykresy przemiany izotermicznej w układach współrzędnych p-V, p-T i V-T: 3 I zasada termodynamiki dla przemiany izotermicznej przybiera postać: Q = –Wz lub Q = Wu, zaś ΔU = 0 Przykładem takiej przemiany jest bardzo powolne sprężanie gazu w naczyniu o ściankach dobrze przewodzących ciepło (temperatura gazu jest wówczas równa temperaturze otoczenia). • Przemiana izobaryczna (p = const.) Równanie przemiany: opisuje tzw. prawo Guy-Lusaca: Dla danej stałej masy gazu iloraz jego objętości i temperatury bezwzględnej jest wielkością stałą. 4 I zasada termodynamiki dla przemiany izobarycznej przybiera postać: ΔU = Q + Wz (sprężanie izobaryczne) lub ΔU = Q – Wz (rozprężanie izobaryczne) Przykładem takiej przemiany jest ogrzewanie gazu w szczelnym naczyniu, które zamknięte jest ruchomym tłokiem mogącym się swobodnie przesuwać. Wzory na obliczanie pracy, ciepła i zmiany energii wewnętrznej w przemianie izobarycznej: W = p·ΔV = pּ(V2 – V 1) (pole powierzchni pod wykresem przemiany w układzie p-V ma sens fizyczny pracy wykonanej przez gaz). Q = n·cp·ΔT lub Q = m·Cp·ΔT gdzie: Cp – ciepło właściwe masowe przy stałym ciśnieniu. Ciepła właściwe molowe i masowe związane są zależnością: cp·µ = Cp ΔU = nּcVּΔT lub ΔU = nּCVּΔT gdzie: CV – ciepło właściwe masowe przy stałej objętości. Między wielkościami Cp i CV zachodzą zależności zwane równaniem Meyera: cp – cV = R lub • Przemiana izochoryczna (V = const.) Równanie przemiany: opisuje tzw. prawo Charlesa: 5 Dla danej stałej masy gazu iloraz jego ciśnienia i temperatury bezwzględnej jest wielkością stałą. I zasada termodynamiki dla przemiany izochorycznej przybiera postać: ΔU = Q (ogrzewanie izochoryczne) lub ΔU = –Q (ochładzanie izochoryczne) Wzory na obliczanie pracy, ciepła i zmiany energii wewnętrznej w przemianie izochorycznej: W=0 Q = nּcVּΔT lub Q = mּCVּΔT ΔU = nּcVּΔT lub ΔU = nּCVּΔT Przykładem takiej przemiany jest ogrzewanie gazu w szczelnie zamkniętym naczyniu, zbudowanym z materiału o bardzo małej rozszerzalności cieplnej. • Przemiana adiabatyczna (p, V, T – zmieniają się, ale Q = 0) Równanie przemiany: pּVκ = const. gdzie: to wykładnik adiabaty. Przykładem przemiany adiabatycznej jest sprężanie powietrza w silniku Diesla. Wykres przemiany adiabatycznej w układzie p-V przypomina izotermę, ale adiabata jest 6 bardziej stroma. 7