Nadprzewodniki. Własności i technologia http://rcin.org.pl

advertisement
Leszek HOZER, Andrzej SZYMAŃSKI, Romuald
INSTYTUT TECHNOLOGII MATERIAŁÓW
ul. Wólczyńska
133, 01-919
WADAS
ELEKTRONICZNYCH
Warszawa
Nadprzewodniki. Własności i technologia
1. W Ł A S N O Ś C I
NADPRZEWODNIKÓW
1. Podstawowę
cechę nadprzewodników
ności elektrycznej
w określonym
jest z e r o w a w a r t o ś ć
przedziale
2. Prąd elektryczny
m a l n y , zwanę wartościę
ład p r z e z
prze-
normalnym.
ma wartość
pręd e l e k t r y c z n y w i ę k s z y od
oporność elektryczna
pole magnetyczne
pewnej
się w
maksy-
krytycznę. Oeśli zostanie wymuszony /na
3. N a d p r z e w o d n i k i m a j ę
Oeśli
przekształca
płynęcy w nadprzewodnikach
baterie zewnętrzne/
to p o j a w i a się
opor-
temperatur. Powyżej
temperatury, zwanej krytycznę, nadprzewodnik
wodnik, który nazwano przewodnikiem
ich
przyk-
krytycznego,
nadprzewodnika.
również unikalne własności
d z i a ł a na p r z e w o d n i k
magnetyczne,
normalny,
to
przenika
p r z e z c a ł ę jego o b j ę t o ś ć . E f e k t y ekranov.'ania sę n i e w i e l k i e . D e ś l i
tomiast
nadprzewodnik
to w s z y s t k i e
zostanie poddany
działaniu
linie sił pola m a g n e t y c z n e g o
zewnętrz. Indukcja magnetyczna wewnętrz
ru. Z e w n ę t r z n e
pole m a g n e t y c z n e
ka ruch ł a d u n k ó w e l e k t r y c z n y c h
ne g e n e r o w a n e
nętrznego
przez
pola m a g n e t y c z n e g o
4. W nadprzewodniku
elektrycznego
nikiem
magnetycznego,
"wypchnięte"
na p o w i e r z c h n i
ze-
nadprzewodnimagnetycz-
skierowane
do
zew-
jemu.
jest w z b u d z a n y za p o m o c ę
lub m a g n e t y c z n e g o . P o n i e w a ż p r ę d e l e k t r y c z n y ma
krytyczne, powyżej
na
r ó w n a jest
regułę L e n z a . Pole
jest przeciwnie
pręd e l e k t r y c z n y
k r y t y c z n ę , to p o l a m a g n e t y c z n e
wartości
indukuje
i równe
pola
nadprzewodnika
zgodnie z
ruch ł a d u n k ó w
zostanę
na-
lub e l e k t r y c z n e m a j ę
których nadprzewodnik
również
staje
się
pól
wartość
swoje
przewod-
normalnym.
Podczas wzbudzania
jednorazowo
prędu elektrycznego
i i m p u l s o w o . Po w y ł ę c z e n i u
j e d n o z tych p ó l w ł ę c z a
pola pręd elektryczny
bez z a n i k u , j e ś l i c a ł y o b w ó d jest z a m k n i ę t y
i
http://rcin.org.pl
się
płynie
nadprzewodzący,
11
Wartość
p r ę d u jest z a l e ż n a od w a r t o ś c i p ó l w z b u d z a j ę c y c h
go lub m a g n e t y c z n e g o . E l e k t r o n y
cię
sę w i ę c z w i ę z a n e
elektryczne-
pewnę energią
5. O e ś l i w nadprzewodniku w kształcie
pręd elektryczny,
pierścienia
to i n d u k u j e on s t r u m i e ń
e k s p e r y m e n t a l n i e , że i s t n i e j e m i n i m a l n a
^o ° h c / 2 e . S t r u m i e ń
ten jest
jest
magnetyczny.
wzbudzany
Jego w a r t o ś ć , która
kwantem strumienia
wynosi
magnetycznego
fluksonem. Oeśli pręd elektryczny w pierścieniowym
przewodniku
jest wzbudzany
wzrostu
rośnie
jest
fluksonów
to c e c h a w y ł ą c z n i e
r ó w n i e ż sę i n d u k o w a n e
nie większa
jest
to w m i a r ę
^ = n^^
strumień
. London
nadprzewodników. W przewodniku
ładunku elektrycznego. Elementarnym
a w przewodniku normalnym
z w a n a parę C o o p e r a
ładunkiem elementarnym
jest p o g l ę d , że e l e m e n t a r n y
d o w o d e m na i s t n i e n i e
a nie pojedyncze
par C o o p e r a
elektrony
normalnym
Jest
dwukrotwięzana
ładunkiem w
o ładunku
dla istnienia
magnetycznego
elektrony
pary
[2]. Nie
netycznego
więc
tj. h c / e , h c / 2 e
Jest
i hc/ne
gdzie
indukowa-
Jest p o t r z e b n a
wówczas
n i e n i a z w i ę z a n y c h par
Hipoteza
istnienia par C o o p e r a w n a d p r z e w o d n i k a c h
t y c z n e sę p r z e c i w n i e
skierowane
pozostaje
nadal
do z e w n ę t r z n e g o
ich m o m e n t y
magnetycznych w Jednostce
obu
rodzajów
Na r y s u n k u la)
nadprzewodników
magnetyzacja
pola
nadprzewodniku
malnę
hi-
magnetycznego.
pola magnetycznego
wykazały,
pierwszego
drugiego
to
jest
objętości w funkcji pola
mag-
przedstawiono
1.
na
rysunku
pionowo maleje do zera przy pewnym
lu p r o g o w y m , z w a n y m m a g n e t y c z n y m
taki nosi nazwę
ist-
magne-
istnieję dwa rodzaje nadprzewodników. Zmiany m a g n e t y z a c j i ,
netycznego
polem krytycznym H^.
po-
Nadprzewodnik
rodzaju.
rodzaju magnetyzacja
przy polu magnetycznym
zwanym pierwszym
t y c z n y m Hj^, N a s t ę p n i e m a g n e t y z a c j a
zerowę przy drugim krytycznym
12
to z n a c z y
momentów magnetycznych w funkcji
sumy momentów
W
hc/2e
dowodem
eksperymentalnie.
6 ; N a d p r z e w o d n i k i sę d i a m a g n e t y k a m i ,
że
magnetycznego
być e k s p e r y m e n t a l n y m
magsę
elektronów.
p o t e z ę nie p o t w i e r d z o n ę
Pomiary
przewod-
strumienia
n=l,2,3,... Obserwowane
strumienia
nie m o ż e
jest
nadprzewodnictwa.
hc/2e jest
bogate gama kwantów
również kwanty ułamkowe. Kwant
mierzony w nadprzewodnikach
y/q=e/.
elektronów
para elektronów. Ponadto w kwantowym efekcie Halla odkrytym w
nikach normalnych obserwowana
nad-
q=2e,
strumień magnetyczny hc/2e
sę n i e z b ę d n e
również przez pojedyncze
jego
jest e l e k t r o n
t j . , że z w i ę z a n e
M o ż n a w y k a z a ć , że k w a n t s t r u m i e n i a
nad-
zdania,
= hc/e. Różnica wartości obu kwantów
jest para elektronów
i zos-
magnetycz-
[l] j e s t
k w a n t y s t r u m i e n i a ale ich w a r t o ś ć
i wynosi
z wartości?
przewodniku
Wyrażany
p r z e r pole m a g n e t y c z n e ,
również liczba fluksonów. Całkowity
ny jest w i e l o k r o t n o ś c i ?
ny
sie-
Stwierdzono
tał n a z w a n y
że
z
nadprzewodnika.
stopniowo
osięga wartość
krytycznym
maleje
polu magnetycznym
http://rcin.org.pl
maksy-
polem
i osięga
H^ - r y s u n e k
magne-
wartość
Ib^ .
7. W polach Hj < H < H2 zaobserwowano występowanie małych
r y c z n y c h o b s z a r ó w , w k t ó r y c h pole m a g n e t y c z n e
wane do pola magnetycznego w pozostałych
tych o b s z a r ó w
w języku
w wirze
jest
rysunek 2. Obszary
jest przeciwnie
częściach
te n a z w a n o
p o l s k i m w i r a m i . P r z y j ę t o , że k i e r u n e k
jest zgodny z kierunkiem zewnętrznego
Założenie
takie w y j a ś n i a się
n e g o H^ p o l e m a g n e t y c z n e
t y m , że p o w y ż e j
zaczyna przenikać
próbki.
vortexami
pola
pola
skiero-
Ilustrację
zwanymi
magnetycznego
magnetycznego.
pierwszego
przez
cylind-
pola
krytycz-
próbkę. Dokonuje
te-
go k w a n t o w o w m a ł y c h w i r a c h . W m i a r ę w z r o s t u p o l a m a g n e t y c z n e g o
wzras-
ta l i c z b a e l e m e n t a r n y c h
sił
pola przenikają
wirów
przez całę
i p r z y polu m a g n e t y c z n y m H ^
linie
próbkę.
M
a)
Hc
-M
\
H
R y s . 1. Zależność magnetyzacji od pola magnetycznego
w n a d p r z e w o d n i k a c h (a) p i e r w szego rodzaju, (b) drugiego
rodzaju
VA
Rys. 2. Obraz domen cylindrycznych
obserwowanych w nadprzewodnikach drugiego rodzaju powyżej p i e r w s z e g o ,
k r y t y c z n e g o p o l a m a g n e t y c z n e g o H^^
http://rcin.org.pl
13
Interpretacji
wość
t a k i e j d o k o n a n o , k i e d y nie z n a n a
t w o r z e n i a się m a g n e t y c z n y c h
była Jeszcze
możli-
domen cylindrycznych, zwanych
również
bublami.
M o ż n a w i ę c s ę d z i ć , że s t r u k t u r a m a g n e t y c z n a w i r ó w
do s t r u k t u r y m a g n e t y c z n e j
pola magnetycznego
bębli. Pojawienie
przeciwnym
jęce wyjaśnia zmniejszanie
do pola
się
jest
obszarów
indukowanego
analogiczna
o
kierunku
przez prędy
się m o m e n t u m a g n e t y c z n e g o
powyżej
ekranu-
p o l a H^^
z rysunku 2 .
8. Tworzenie
się
diamagnetycznym
pełnie czymś
nowym
Przenikanie
łanie
magnetycznych
domen cylindrycznych
m i m o , że z o s t a ł o
bardzo
i nieoczekiwanym
pola m a g n e t y c z n e g o
tego p o l a nie
z punktu widzenia
przez próbkę
tylko na e l e k t r o n y
n a d p r z e w o d n i k o w y m i , ale
starajęce
jak i n a d p r z e w o d n i k ó w
swobodnych. Wydaje
interpretację
się w y j a ś n i ć
pole magnetyczne
ograniczaj?
s i ę , że jest
złożonych
e f e k t H a l l a / jak i
zjawisk
to g ł ó w n ę p r z e s z k o d ę
9. Każdy nadprzewodnik
jej o b j a w i a się
elektryczna
- kiedy wzrasta
temperatura do wartości
- kiedy wzrasta pole
zmniejszenie
nadprzewodnictwa
d r u g i jest w y j a ś n i a n y
n y c h dla n a d p r z e w o d n i k ó w
się
równań
prędu elektrycznego
równania
się we w ł a s n y m
14
temperaturach. Zgodnie
spowo-
skonstruowa-
zwanych
pod w p ł y w e m
pola
równania[2],
magnetycz-
magnetorezystywności.
nadprzewodników
uzwojenia
polu magnetycznym
pierwiastki
jest
t a k i e nie sę p o t r z e b n e
przez nadprzewodnik
Występuje wówczas efekt samozadławiania
kich
prę-
cieplne.
za p o m o c ę s p e c j a l n i e
na w ł a s n o ś c i
techniczne. Płynęcy
1 0 . Nie w s z y s t k i e
krytyczne-
k r y t y c z n e j T^, i
się o p o r n o ś c i w n a d p r z e w o d n i k u
pole magnetyczne. Wszelkie
znajdowały
prę-
opor-
przypadkach:
fenomenologicznych
j e d n a k , że
pola magnetycznego
znaczenie
gęstość
zerowej
prędu powyżej
przez drgania
nego jest w y n i k i e m z n a n e g o j u ż z j a w i s k a :
wytwarza
utratę
magnetyczne.
pierwszym
mi L o n d o n ó w . W y d a j e
Wpływ
kwantowy
nadprzewodnika. Krytyczna wartość
m a l e j e d o zera w d w ó c h
Pojawienie
/np.
w y k a z u j e w ł a ś c i w ę mu k r y t y c z n ę
du e l e k t r y c z n e g o
Przypadek
elektronów
uniemożliwiajęcę
normalnych
ności elektrycznej. W miarę wzrostu wartości
go w z r a s t a o p o r n o ś ć
W przypadku
aktual-
przewodników
nadprzewodników.
du e l e k t r y c z n e g o . P r z e k r o c z e n i e
dowane niszczeniem
zwięza-
wszystkie
się do o p i s u w y ł ę c z n i e
przewodników
jonach.
oddziaływało
o ignorowało elektrony
własności zarówno
dzia-
niekiedy
r ó w n i e ż na e l e k t r o n y s i l n i e z w i ę z a n e w
nadprzewodnikowymi
zu-
magnetycznego.
powinno powodować
ne z j o n a m i , j e ś l i p r z e n i k a p r z e z p r ó b k ę . T y m c z a s e m
ne k o n c e p c j e
materiale
"swobodne", zwane
Nie ma ż a d n y c h p r z y c z y n , a b y z e w n ę t r z n e
tylko z e l e k t r o n a m i
w
d a w n o z a o b s e r w o w a n e , jest
pręd
ma
również
elektryczny
nadprzewodnikowe
wnoszęcym
się p r ę d u
będę
magnetooporność.
nadprzewodzęcego.
sę n a d p r z e w o d n i k a m i w d o s t ę p n i e
z teorię nadprzewodnictwa
http://rcin.org.pl
opracowanę
nis-
przez Bardeena, Coopera
i Schrieffera
te m e t a l e
przewodnikami, M których elektrony przycięgaję
ciągania
się e l e k t r o n ó w
elektron, üest
stwarzają
to o g ó l n e
i związki
oddziaływania
kryterium
elektron - fonon
Koncepcja przyciągania
kiedy przyciąganie
koncepcji
się e l e k t r o n ó w
i
jako m o ż l i w e w y j a ś n i e n i e
Schrieffera
nadprzewodników
jak ż a d n a z d o t y c h c z a s o w y c h
teorii ciała
2 . KCJMPOZYCÜE N A D P R 2 E W 0 D N I K 0 W E
Nadprzewodnictwo
I ICH
bardzo niska. Znaczne
rysunek 3. Tego
później
do s t a n u p r z e w o d n i c t w a
sukcesy osiągnięto
o strukturze
degenerowały
perowskitowej
ceramiki
procesie
LiTiOj. Nadprzewodnictwo
do
lub
cyto-
typową,
tlenkowych.
stwierdzono
domieszkowanie
nadprzewodnictwa
z tej g r u p y zvMiązków,
o d k r y t o w n i c h w 1 9 7 3 roku a
temperatura
nadprzewodnictwa
o s i ą g a n e g o dla m e t a l i i ich s t o p ó w
spiekanymi
związki
temperatura
nadprzewodnictwo
krytyczna wynosiła
leżał p o n i ż e j
13 K .
zakresu
(23 K w 1 9 7 3 r o k u ) w y n i k i
te
nie
zainteresowania.
Dopiero Bednorz
i Müller [ 7 ] u z y s k a l i wyraźny skok
k r y t y c z n e j T ^ do 3 5 K d l a p e r o w s k i t ó w
A = C a , S r lub Ba)
ratura krytyczna
r a t u r y 98 K ( 1 9 8 7
- rysunek 4. W krótkim czasie
r,; i 1 1 5 K
perowskitów LnBa2Cu20^_^
Tak narodziła
się
temperaturowymi,
których
jednego
różnych
(l988 r.) . O s i ą g n i ę t o
(gdzie
roku
b a d a c z y do
te w y n i k i
tempetempedla
(gdzie Ln = N d , Sm, E u . G d , D y , H o , E r ,
skrótową nazwą
grupa tworzyw
temperatury ciekłego
temperatury
u k ł a d u La2_j^A^CuO^
została podniesiona przez
Y b , L u lub y ) , o k r e ś l a n y c h
żej
się
(tlenowa atmosfera s p i e k a n i e ) były
w związkach BaÍPb.Bi^O^, których
budziły
wytwarzać
jest c z ę s t o
własności nadprzewodnictwa
k r y t y c z n a w y n o s i ł a 1 3 , 7 K . W 1 9 7 5 roku o d k r y t o
temperatur
przejścia
normalnego
piezoelektrycznej,
strontu SrTiO^. Redukcja
jego w ł a s n o ś c i p ó ł p r z e w o d n i k o w e
Ponieważ zakres
nieużyteczna,
kiedy zaczęto
tych s u k c e s ó w
tlenkowej
w 0,3 K. Kolejnymi nadprzewodnikami
w konwencjonalnym
cytowana
[3-6].
poszukiwania wśród związków
spieków
w 1 9 6 6 roku w t y t a n i a n i e
in-
metali.
rozpoczęto
Dla polikrystalicznych
wówczas,
stałego.
rodzaju nadprzewodniki otrzymuje
metodą wytwarzania
Znacznie
jest ona tak
silne.
TECHNOLOGIE
stopy kilku pierwiastków. Ilustracją
hutniczą
jest
są
przy-
braku
zostało odkryte w metalach. Temperatura
m e t a l i od stanu n a d p r z e w o d n i c t w a
-
fonon.
nawet
fononów. W
nadprzewodnictwa
Z punktu widzenia wytwórców
wany
-
być w z g l ę d n i e
jest s z o k u j ą c a
to n a s t ę p u j e za p o ś r e d n i c t w e m
teoria Bardeena, Coopera
w podręcznikach
jest
elektron
temu r ó w n i e ż nie są n a d p r z e w o d n i k a m i . A b y d w a e l e k t r o n y
ciągały się, oddziaływania elektron - fonon muszą
nej
nadprzy-
nadprzewodnictwa. Miedź i srebro
dobrymi przewodnikami dzięki słabym oddziaływaniom
Dzięki
będę
się. Możliwość
związków
typu
nazywanych nadprzewodnikami
temperatura
azotu(>77
krytyczna
Tm,
"1-2-3".
wysoko-
leży w obszarze
powy-
kJ.
http://rcin.org.pl
15
„4-2-3"
ci tnkie
Wars-hvy
0(,j cienkie.
i
'
—
1
2
níei^o-bilhe
i fJIRll^ I
-
K/lfílM )
03 „-(-2-i
(Houil-On,
t^arijLand)
./í-2-3"
iUSñ)
zoo •
100- •
..4-Z-i"
B¿ kj mie/sce
¿an •fanot^'cáu
(tJifilH)
02
01 ,1-l-i"
Oń pod cisnimerr)
01
—
Me
J
1310
K-Qa-Bí
l/bw
1330
-O
(JBM)
mo
mo
R y s . 3. T e m p e r a t u r a
16
La-Sr-Cu-0
•f
M
/f?«6
19S8
krytyczna, kompozycje i daty odkrycia
materiałów nadprzewodnikowych
http://rcin.org.pl
'im
nowych
c=11675
A
,,
•ft L
\
Ab-3,822
•«
!
A-/
R y s . 4. Ortorombowa struktura p e r o w s k i t u i t r o w o - b a r o w o - m i e d z i o w e g o
wyprowadzona z badań r e n t g e n o s t r u k t u r a l n y c h , badań w transmisyjnym mikroskopie elektronowym, dyfrakcji skupionej więzki
elektronów oraz dyfrakcji n e u t r o n o w e j . 1 - w a k a n c j e , 2 - tlen,
3 - m i e d ź [ 7]
Odkryte
sobę
zjawisko było n i e s p o d z i a n k ę ,
znacznej wielkości moment
nie o b n i ż a ł a
temperaturę
wodnikach. Zależność
przedstawiono
Szereg
o strukturze
magnetyczny, obecność
badawczych
tetragonalnej
syntetyzowało
lub r o m b o w e j
tlenki Y ^ O ^ , CuO
99,999^^' M i e s z a n i n y
reakcyjne wygrzewano
1 0 7 0 do 1 2 2 0 K w a t m o s f e r z e
temperaturę
jało p r z e m i a n i e
tej g r u p y
jest
tj. g d y
t w o r z y się
z układu
fazowej sprzyja
fazę z r e d u k o w a n ą
z różnę z a w a r t o ś c i ?
i BaO o poziomie
w zakresie
tetragonalnego
zwięzków
zwięzek
^
tlenu.
czystości
temperatur
do
również atmosfera
rombowego.
tlenu.
przy z < 0,3, wydaje
i występuje
od
się
o z > 0,3. Obecność
nej m o ż e p o w o d o w a ć
obniżenie nadprzewodnictwa
p r z e j ś c i e do o b s z a r u
Wykaza-
Obecność
decydować
odmiana
tej o d m i a n y
w materiale.
nadprzewodnictwa
http://rcin.org.pl
ob-
sprzy-
tetra-
przy dużym niedoborze
T^
i najostrzejsze
gwałtow-
zwięzki YBa2Cu20^
nadprzewodzenia. Wysokotemperaturowa
gonalna
ze
nadprze-
p o w i e t r z a , w c z a s i e 8 g o d z i n , po c z y m
fazy r o m b o w e j , k t ó r a p o j a w i a się
o własnościach
którego
z różnymi s z y b k o ś c i a m i . Powolne chłodzenie
fazowej
n o , że p r z e m i a n i e
dla
niosę
5.
Do syntez stosowano
niżano
lantanowce
k r y t y c z n ę T^, w d o t y c h c z a s z n a n y c h
oporności od temperatury
na r y s u n k u
zespołów
ponieważ
tlenu,
strukturalNajwyższę
stwierdzono.
17
iOOO
3000 -
2000 -
i
1000 -
TIKI
Rys.
5. O p o r n o ś ć
w
gdy
którym
próbki
tura
Page
et
kryształów
od
skład
cechy
al.
rombowo
materiału
ziomu
ku p o ż ę d a n y m
c. W
czyna
czasie
się
około
90 K ,
się
on
otrzymanych
wartości
tendencję
do
konwergencji
tendencję
w kierunku
nastąpił
zgodnie
Temperatura
tem
18
faz
układu
elementarnej
vm s t n n
helowego
o
przeważała
zawartości
w
o tworzeniu
nadprzewodnictwa
Pr.
http://rcin.org.pl
azo-
niedobór
wydłużonej
osi
w nich
się
Pr)
c i
za-
w
układzie
obserwowano
samym
Monotoniczny
stężenia
roztworów
obniżała
izo-
struktura
a i b , i tym
tetragonalnego.
ze w z r o s t e m
po-
(rys. 4.)
identyfikowała
(czyli
z przewidywaniami
przejścia
zawartoś ci
x
że
krystalograficznych
tworzenia
komórki
T^, z
nadprzewodnict-
kontrakcja
rombowa
też
syntetyzowanego
(x = O • l ) ,
wzrostem
osi
czy
własnościami
wykazuje
strukturę
następuje
wykazały,
rombowym. Ze
objętości
kryształ
mono-
niezależnie
krytycznę
przesuwa
o składzie
z YBa2Cu20^_^
one
fz o b s z a r u
struktura
perowskitu. Większość
ijzrost
a więc
powietrza
w tlenie
że
że w y ż a r z a n i e
temperaturę
tetragonalnę
tworzyć
perowskitu.
powietrza,
się
struk-
syntezy
Stwierdzono,
- temperaturom
wyżarzania
zwięzków
strukturalnych
wykazano,
[8,9]
(z=0) i
1273 K
w atmosferze
przesuwa
atmosferze
jednocześnie
Syntezy
tlenu
- wyższym
tlenu. Charakteryzuje
osi
zwięzki
YBa2Cu20^_^,
rzadkich
struktury
w.temperaturze
tlenu, charakteryzowały
temperatury
towy^. Wzrastający
perovMskitu
ziem
odkształconej
Jednocześnie
w atmosferze
6 0 l< do
kationami
bliskim YBa2Cu20^.
w atmosferze
dla
stechiometrii YBagCu^O^
[10] dokonali
o składzie
nadprzewodzenia.
temperatury
bliski
tego, czy syntetyzowano
wyżarzano
wo
funkcja
itr z a s t ę p o w a n o
miały
wykazywała
Le
jako
prazeodymu
stałych.
się
ze
wzros-
w wielu
laboratoriach
YBa2Cu20^_^
zawartości
noczesną
obniżenie T^
przy zaburzeniach
do
skutki
typu
przy
obniżonej
k r y t y c z n e j T^, z a c h o d z i z
tetragonaInej
w obsadzie węzłów jonami
s t r u k t u r y , co
tlenu. O b n i ż o n y
jed-
następuje
poziom
możliwość występienia miedzi na wyższym
toteż postuluje
równoważne
s i ę , że w p r o w a d z e n i e
zmniejszeniu
materiałó'.'j nie z a w i e r a j ę c y c h
nu o b n i ż e n i e
opornoćci zachodzi
temperatury
tworzenia
tlenu ogranicza
niu u t l e n i a n i a ,
łuje
i wzrost
tlenu. Obniżenie
tendencję
wartości
s t w i e r d z o n o , że dla z w i ę z k ó w
stechiometrii
prazeodymu.
prazeodymu
zastop-
wywo-
tlenu w s t o s u n k u
Przy stałej
zawartości
w a r t o ś c i o w o ś c i Cu^'^ do Cu"^ m o ż e n a s t ę p i ć
przez
do
tle-
wbudowa-
+4
nie j o n ó w P r
do s i e c i k r y s t a l i c z n e j . H i p o t e z ę
rać f a k t , że ze w z r o s t e m z a w a r t o ś c i
prazeodymu
k o m ó r k i e l e m e n t a r n e j , co p r z y p u s z c z a l n i e
miedzi
i zwiększenia średniej
zwięzek
fazowej
chów), gdy z = 0,5, przy jednoczesnej
w obecności
L
z układu
et a l . [ l l ] o t r z y m a l i
i
grupę
strukturze
w której Ba podstawiono
lantanem. Zakres
t l e n u , po czym z a s t o s o w a n o
zawierajęcym
sieci.
o wzorze
z rombowym
Y3a2Cu20^_^,
zwięzków
rozcięga
stechiometrycznych,
. W charakterze
je w t e m p e r a t u r z e
prekursorów
1240 K w
stru-
końcov"je w y ż a r z a n i e
w atmosferze
tle-
dyfrakcji neutronów
stwierdzono,
że
przy X = 0,5; 0,375; 0,25 otrzymane
przy składzie
łańcu-
miedzi
roztworów stałych
takich gdy x = O (LaBa2Cu20y
n u , VI t e m p e r a t u r z e 8 7 0 K . M e t o d ę
miast
(bez
zredukovKanym
j e d e n e l e k t r o n do
zwięzków
izomorficznej
użyto L a ^ O ^ , BaCOj i CuO. Wygrzewano
mieniu
że
(posiadają-
redukcji
się w s t a n i e
się o d X = 0 , 5 do x = 0 , 2 5 i nie o b e j m u j e
to z n a c z y
rombowego
tet r a g o n a l n e g o
całkowitej
jony miedzi powinny znajdować
a
objętość
redukcji
p r a z e o d y m u , przy x = 0 , 5 i z = 0 , 2 ,
( b r a k Cu'^^), zaś k a ż d y jon Pr"^^ w n o s i
Segre
się
popie-
długości więzania Cu-0. Stwierdzono,
1-2-3 ulega przemianie
wszystkie
zwiększa
się
jest n a s t ę p s t w e m
c e g o uporzędkov'iane ł a ń c u c h y C u - o ) do u k ł a d u
do C u ^ . A n a l o g i c z n i e
tę w y d a j e
produkty
więcej
były j e d n o f a z o w e ,
nato-
baru ( x = 0 , 1 2 5 lub x =
0,0)
z a w i e r a ł y z n a c z n e i i o s c i B a C u O ^ . P o m i a r y o p o r n o ś c i w y k a z a ł y , że przy
X = 0 , 5 o t r z y m a n y z w i ę z e k L a i S a . c-l-^n
» ° strukturze tetra*
u,J'
j /—z
g o n a l n e j , z a c h o w y w a ł się jak p ó ł p r z e w o d n i k , g d y n a t o m i a s t x m a l a ł o ,
pojawiały
się w ł a s n o ś c i
nadprzewodnictwa
w y c h . W r a z ze z m n i e j s z e n i e m
Tj,, o s i ę g a j ę c
wszystkie
temperatura
heterofazokrytyczna
p o z i o m o k o ł o 60 K dla p r ó b e k o x = 0 , 1 2 5 i 0 , 0 .
otrzymane
z o w a ł y się s t r u k t u r ę
Struktury
również u próbek
wartości x wzrasta
rombowa
nadprzewodniki (z wyjętkiem
o zbliżonych wielkościach
i tetragonalna
tylko n i e j e d n a k o w y m
obsadzeniem
zwięzków
węzłów
Prawie
x = 0 , 5 ) charakteryparametrów
a i b.
1 - 2 - 3 r ó ż n i ę się w
istocie
tlenowych. Toteż Segre
i współ-
p r a c o w n i c y [ 1 1 ] twie r d z ę , że w o t r z y m a n y c h p r z e z n i c h p r ó b k a c h
for-
m a l n y s t o p i e ń u t l e n i e n i a C u w y n o s i +1 i + 2 . D o t y c z y
próbek
o własnościach
przewodnikiem
to z a r ó w n o
n a d p r z e w o d n i k o w y c h , jak i p r ó b k i , k t ó r a nie była
(x = 0 , 5 ) . W s k a z u j e
t o , że sam ł a d u n e k
http://rcin.org.pl
jonów
nad-
miedzi
19
nie Jest
Jedynym
czynnikiem
nizm nadprzewodnictwa
żonym
decydujęcym
w materiałach
o nadprzewodnictwie.
ceramicznych
i n a d a l nie w y j a ś n i o n y m . M o ż n a na r a z i e s t w i e r d z i ć ,
- o własnościach
nadprzewodnictwa
sygnalizuje
Mecha-
Jest p r o b l e m e m
obecność
zło-
że:
struktury
rom-
bowej ,
- obie występujęce
często obok siebie struktury - rombowa
ca u p o r z ę d k o w a n e
charakteryzuję
stęd łatwość
- ilość
łańcuchy Cu-0^
się
zbliżonymi wielkościami
przemian
co p r z y p u s z c z a l n i e
parametrów
wywiera wpływ
p o c i ę g a za s o b ę
na s t o p i e ń
tych s u b t e l n y c h
zjawisk
elementami sieci krystalicznej
tetragonalnego
Oeżeli
lub
łańcuchów)
sieci a i b,
"wydłużenie"
utlenienia
lub
zmieniaję
tlenowych.
się o d l e g ł o ś c i
i struktura
pomiędzy
przyjmuje cechy
"siłę napędowę"
subtelnie
się być k l u c z e m do w y j a ś n i e n i a
przebiegaJęceJ
przemiany
w miejsce
lantanowców
zwięz-
z YBa2Cu20^_^.
p r z e z N I R I M L a b . ( j a p o n i a ) w 1 9 8 8 r o k u [12]
- Bi(Sr ,Ca)Cu20^
fazowej
wydaje
mechanizmu nadprzewodnictwa w
typu 1 - 2 - 3 i z o s t r u k t u r a l n y c h
Wprowadzenie
układu
rombowego.
jest s t o p i e ń u t l e n i e n i a m i e d z i , to w ł a ś n i e z m i a n a s t r u k t u r y
kach
miedzi,
"skrócenie"
c h e m i c z n y c h , a także z m i a n y s t ę ż e n i a w a k a n c j i
W wyniku
(zawieraję-
(bez tych
fazowych,
tlenu w s t r u k t u r z e
więzań
i tetragonalna
do struktury zwięzków
perowskitowych
p o z w o l i ł o na u s t a b i l i z o w a n i e
się
bizmutu
typu
temperatur
1-2-3
krytycz-
n y c h T_ na p o z i o m i e 1 1 5 K i o b n i ż e n i e k o s z t u t w o r z y w a . Z k o l e i z e s p ó ł
Lf
A T T B e l l L a b , ( U S a J o p r a c o w a ł t w o r z y w o n a d p r z e w o d z ę c e typu p e r o w s k i towego, pozbawione
jonów C u , czyli pierwiastka
niejszy w nadprzewodnikach
że to o d k r y c i e
zwięzków
tlenkowych. Cava
może stanowić
poniżej
oparte
i
najistotrodziny
o tlenki K , Ba i Bi Jest
30 K , p o d c z a s g d y dla t w o r z y w
z Uniwersytetu w Houston
za
[13 ] t w i e r d z ę ,
pierwszy krok w kierunku nowej
o w y s o k i e j Tj,. T w o r z y w o
przewodnikiem
uważanego
i Betlogg
typu 1 - 2 - 3
zespół Uniwersytetu Maryland
osięgnęli
t e m p e r a t u r ę Tj, 2 4 0 K , a L a b o r a t o r i u m R z ę d o w e N I R I M w J a p o n i i
ło p a t e n t e m
tworzywa nadprzewodzęce
noszone metodę
t o r i a IBM
sputteringu.
rzędu 1x10
wodnikach
A/cm
wowe, przewodzęce
Opracowane
zawierajęce
wydajnie
w Bell Lab.
trójwymiarowę Bi
Ponieważ
przewodzę
gę być a p l i k a c y j n i e
1-2-3 gęstość
gęstości prędu osięganej w
tlenek miedzi wykazuję
p r ę d t y l k o po o k r e ś l o n y c h
tworzywo
bezmiedziowe
Laboraprędu
nadprze-
w warunkach
http://rcin.org.pl
warst-
powierzchniach.
równomiernę
zależne
one p r ę d e f e k t y w n i e we w s z y s t k i c h
korzystniejsze
struktury
wykazuje
i C oraz w ł a s n o ś c i mniej
wań [ 13 ] .
20
tylko doniesienia.
tworzyw
na-
metalicznych.
Nadprzewodniki
sieć
Sę to n a r a z i e
, odpowiadaJęcę
zastrzeg-
p r z y 323 K - c i e n k i e w a r s t w y
osięgnęły dla cienkich warstw
nad-
Chu
od
kierunku.
kierunkach,
praktycznych
mo-
zastoso-
3 . ZAKOI^iCZENIE
Dominującymi
ników
materiałami, wśród
wysokotemperaturowych,
technologii
otrzymywania.
W USA
trudna
nad tymi
i ZSRR
do p o l i c z e n i a
wych - A n g l i a , Francja, RFN
i Holandia
poszukuje
sę p o l i k r y s z t a ł y
materiałami. W Europie
cy S z w a j c a r i a
których
liczba
zachodniej
i Włochy
wyraziły
tlenkowe
nadprzewod-
o znanej
instytucji
- oprócz
zawarły
chęć
się
podjęła
pracę
instytucji
porozumienie
przystąpienia
do
o
już
krajo-
współpra-
tego
porozu-
mienia.
W Korei
Południowej
leż o ś r o d k ó w
szukiwania
W
zorganizowano
przemysłowych
wokół wspólnie
nadprzewodników
programie
[l2]
d o n o s i , że
jest
of T e c h n o l o g y
szterlingów
roku.
w 1988
Przeględ
techniczne
wodników
całej
publikacji
do p r o d u k c j i .
gamy zastosowań,
nadprzewodników
jedna
poświęci
konferencyjnych
i elektroniczne
pracuję
Pracuje
się
do
ich
firma
na
podłoża, nad układami
futurystyczne,
nś k t ó r y c h
układa
się
ich w y t w a r z a n i a
Tekst
Samsung
funtów
elektro-
i małych
listy
dla
nakładaniem
scalonymi,
mocy. Organizuje
się
nadprze-
się
projekkon-
produktów
nadprze-
i następnie
metody
[l4].
p r z y p u s z c z a ć , że
i zastosowanie
a ludzie
Advanced
magnesami
przewodów, nad
ferencje
Można
po-
firmy
nad m i n i a t u r o w y m i
wielkich
sposób
programu
koreańska
w s k a z u j e , że
ty-
wdrożenia.
ten c e l 8 0 0 0 0 0
transformatory
wdrożenia
i
pracowników.
t u j e się
wodnikowych, projektuje
wyższych
już nad szybkim w d r o ż e n i e m
nad wycięganiem
na e l a s t y c z n e
się
trzystu
tylko
Advanced Institute
szkół
opracowanego
i przygotowania
tym z a a n g a ż o w a n y c h
Ceramic Report
dwadzieścia
ludzie
nadprzewodników
biznesu
dostarczono
określili
już
przemysłu wierzę
pracujęcych w
rozmiary
w szybkie
temperaturze
odkrycie
pokojowej,
interesu.
1988.12.23.
LITERATURA
1. London F,: "Superfluids" , vol. 1., 3. Wiley and Sons, New York
(l950j
2. Wadas R.S.: w przygotowaniu do druku
3. Sleigh A . W . , Chowdhry U.: A d v . Ceramic Materials 2 (3b, spec, issuej,
713 (l987j
4. Kittel C.: "Wstęp do fizyki ciała stałego", PWN, Warszawa
(l974),
5. Fetter A . L . , Wałecka a.D.: "Kwantowa teoria układów wielu częstek", PWN,
Warszawa (l982j.
http://rcin.org.pl
21
6. Roae-Innes A . C . , Rhoderick E.H.; "Nadprzewodnictwo", PWN, W a r s z a w a
7. Bednorz 3 . G . , M O l l e r K.A.: Zeltschr, f, P h y s . , B 6 4 , 189
(l973j.
(l986j.
8 . Chu e . V . , Hor P.H., M e n g R.L., Gao L . , Huang Z.D.: Science 235, 567
(l987j.
9. T a r a s c ó n O.M., M c K i n n o n W . R . , Green I . H . , Hull G . W . , Bagley 8 . G . ,
V o g e l E . M . , Le Page Y.: A d v . Ceramic M a t e r i a l s 2 (3b, spec. Issue), 498
(1987).
10. Le Page Y . , Slegrlst T . , Sunshine S.A., Schneemeyer L.F., Murphy D . W . ,
Zahurak S.M,, Waszczak O . V . , M c K i n n o n W . R . : Phys. R e v . 8 . , 36(7), 361?
(1987).
11. Segre C . U . , Debrowski B., Hinks D . G . , Zhang K., Oorgensen 3.G., Beno M . A . ,
Schuller K.I.: N a t u r e , 329 (6136), 227
12. A d v a n c e d
(l987),
Ceramics R e p o r t s , Elsevier Publ., L o n d o n , vol, 2(l987^i
13. Cava R . , Betlogg 8.: New Technol, W e e k , M a y 2 , str, 4
3(l988),
(1988),
14. The Superconducting C e r a m i c s Industry: 1987 - 2 0 0 2 , GAMI Prospectus
M u l t i c l l e n t Study, 1988/81.
22
http://rcin.org.pl
for
Download