Właściwości optyczne kryształów Światło Kolor Długość fali w próżni (nm) 660 610 580 550 470 410 1 Właściwości optyczne i dielektryczne • Właściwości optyczne i dielektryczne są ściśle ze sobą związane: χ = ε −1 n= ε • Gdzie n jest współczynnikiem załamania światła, ε przenikalnością elektryczną a χ podatnością dielektryczną materiału Właściwości optyczne i dielektryczne • Właściwości optyczne i dielektryczne nie muszą być właściwościami liniowymi; – Ściśle mówiąc, w większości materiałów, przy oświetleniu średnio intensywnym światłem zjawiska nieliniowe można zaniedbać. Są to, jednak, zjawiska bardzo ważne. – Gdy oświetlamy kryształ o podatności χ światłem, któremu odpowiada pole elektryczne o natężeniu E, materiał polaryzuje się (P = moment dipolowy na jednostkę objętości): ( ) P = ∑ ε 0 χ (i ) E i =ε 0 χ (1) E 1 + χ ( 2) E 2 + χ (3) E 3 + .... zjawiska liniowe zjawiska nieliniowe 2 Liniowe właściwości optyczne • Ściśle mówiąc, przenikalność elektryczna, oraz wszystkie pozostałe stałe dielektryczne i optyczne kryształów są tensorami: ⎡ Px ⎤ ⎡ χ11 ⎢P ⎥ = ⎢ χ ⎢ y ⎥ ⎢ 12 ⎢⎣ Pz ⎥⎦ ⎢⎣ χ 23 χ12 χ 22 χ13 χ13 ⎤ ⎡ E x ⎤ χ 23 ⎥⎥ ⎢⎢ E y ⎥⎥ χ 33 ⎥⎦ ⎢⎣ E z ⎥⎦ Wyrazy niediagonalne odpowiadają za skręcenie płaszczyzny polaryzacji Załamanie światła •Prędkość światła w próżni c = 3 × 108 m/s. •W materiale światło porusza się wolniej. •Zmiana prędkości powoduje zmianę kierunku. Ta zmiana to załamanie. 3 Definicja współczynnika załamania n = predkosc swiatla w prozni predkosc swiatla w materiale Definicja współczynnika załamania Prawo Prawo Snella Snella nn11sin sin θθ11 == nn22 sin sinθθ22 4 Współczynniki załamania • • • • • Woda: 1,33 Szkło: 1,5 Poliwęglan: 1,56 Szkło bizmutowe: ponad 2 Diament: 2,42 Polaryzacja światła E 5 Polaryzacja światła Światło: poprzeczna fala elektromagnetyczna Płaszczyzna drgań (zmian pola elektrycznego) Polaryzacja światła Światło liniowo spolaryzowane: pole elektryczne jest skierowane wzdłuż jednego kierunku 6 Polaryzacja światła Kierunek rozchodzenia się Pole elektryczne zmienia się we wszystkich płaszczyznach prostopadłych do kierunku rozchodzenia się światła. Płaszczyzna drgań Kierunek drgań spolaryzowane niespolaryzowane Polaryzator Przechodzi tylko światło spolaryzowane w kierunku wymuszonym przez polaryzator 7 Dwa polaryzatory Dwa polaryzatory E 8 Dwa skrzyżowane polaryzatory Oddziaływanie światła z kryształem • Światło rozchodząc się w materiale oddziałuje z elektronami w atomach. Każdy promień o takim samym kierunku drgań pola elektrycznego będzie z danym materiałem oddziaływać identycznie. To oznacza, że ważny jest kierunek drgań pola elektrycznego, a nie kierunek rozchodzenia się światła. • Więcej: światło rozchodzące się w tym samym kierunku, ale inaczej spolaryzowane będzie inaczej oddziaływać z materiałem. 9 Anizotropia właściwości optycznych kryształów • Tylko kryształy należące do układu regularnego są optycznie izotropowe, co oznacza, że prędkość światła jest we wszystkich kierunkach jednakowa; • We wszystkich pozostałych układach prędkość światła zależy od kierunku. • Taki kryształ ma, albo dwa (jednoosiowy), albo trzy (dwuosiowy) różne współczynniki załamania światła Kryształy trygonalne, tetragonalne i heksagonalne są jednoosiowe: – mają jeden współczynnik załamania wzdłuż osi optycznej (mają jedną oś optyczną); – i drugi współczynnik załamania w pozostałych kierunkach; c c a a a a Simple Tetragonal (P) Body-Centered Tetragonal (I) c a a º 120 Hexagonal (H) a α α α a a Rhombohedral (R) 10 Kryształy rombowe, jednoskośne i trójskośne są dwuosiowe mają dwie osie optyczne i trzy różne współczynniki załamania Dwójłomność kryształów Anizotropowe kryształy i jednoosiowe, i dwuosiowe są dwójłomne 11 Co się dzieje ze światłem w krysztale dwójłomnym? Kryształ dwójłomny jednoosiowy Gdy patrzymy na coś przez kryształ dwójłomny, powstają dwa obrazy. 12 Kryształ dwójłomny jednoosiowy • Jeżeli światło rozchodzi się równolegle do osi optycznej, to ma ono jedną prędkość (jak w szkle); • W każdym innym kierunku wiązka światła rozdziela się na dwie o różnych prędkościach i różnie spolaryzowane: – Zwyczajną; – Nadzwyczajną; Kryształ dwójłomny jednoosiowy O images: ODouble - (zwyczajny) spełnia prawo Snella i rozchodzi Ray → 2 rays with się prosto), kierunek drgań different ⊥ do płaszczyzny propagation and zawierającej promień i oś vibration directions c (oś optyczną); is polarized (⊥ EEach - (nadzwyczajny) - ugięty; each other) Kierunek drgań w płaszczyźnie zawierającej promień i oś c; E Fig 6-7 Bloss, Optical Crystallography, MSA 13 Kryształ dwójłomny jednoosiowy O Double images: Uwaga: każda wiązka światła rozchodząca się w Ray → 2 rays with anizotropowym krysztale different jest ograniczona tylko do propagation and dwóch kierunków drgań vibration directions pola elektrycznego (wzajemnie Each is polarized ( ⊥ prostopadłych). each other) Dwa współczynniki załamania często oznacza się: E ω = no Fig 6-7 Bloss, Optical Crystallography, MSA ε = nE Kryształ dwójłomny jednoosiowy Dwójłomność: 14 Kryształ dwójłomny dwuosiowy • W kryształach dwuosiowych również światło rozdziela się na dwie wiązki, ale zazwyczaj obydwa promienie są nadzwyczajne. Powstający obraz jest też podwójny. Indykatrysa optyczna • Jeśli zbudujemy wektory, których kierunek odpowiada kierunkom drgań pola elektrycznego, a długość odpowiada wartościom współczynnika załamania światła o takich kierunkach polaryzacji, to końce tych wektorów utworzą powierzchnię o nazwie indykatrysa (ang. indicatrix). 15 Indykatrysa optyczna • W ogólności indykatrysa jest elipsoidą. x12 x22 x32 + + =1 n12 n22 n32 Indykatrysa optyczna • Promień p, biegnący w kierunku Y, jest spolaryzowany równolegle do osi Z - jego współczynnik załamania (np) jest narysowany jako promień równoległy do Z. • Promień q, biegnący wzdłuż X, drga równolegle do Y i jego współczynnik załamania (nq) jest promieniem równoległym do Y. 16 Indykatrysa optyczna • • • • Rozważamy światło biegnące (raczej padające na kryształ) w kierunku WN Elipsa prostopadła do WN to czolo fali; Dluga oś elipsy jest równolegla do kierunku drgań promienia wolnego, a współczynnik załamania nslow jest jego współczynnikiem załamania. Krótka oś elipsy jest równolegla do kierunku drgań promienia szybkiego, a współczynnik załamania nfast jest jego współczynnikiem załamania. Drogi promieni • Aby znaleźć drogi promieni, konstruuje się styczne do indykatrysy, równoległe do kierunku drgań wolnego i szybkiego promienia. • W ogólnym przypadku elipsoidy o trzech różnych osiach, kierunek obydwu promieni różni się od kierunku WN. 17 Izotropowy materiał i kryształ regularny n1 n2 n3 n1 = n2 = n3 = .... ∆n = 0 Izotropowy materiał i kryształ regularny Indykatrysa jest kulą 18 Kryształ jednoosiowy ne no ∆n = ne − no > 0 Dwójłomność dodatnia Kryształ jednoosiowy W przypadku kryształów jednoosiowych indykatrysa jest elipsoidą z dwiema różnymi osiami (jedna z nich jest osią optyczną). Oś wolna Oś szybka ne lub ω = współczynnik załamania promienia nadzwyczajnego no lub ε = współczynnik załamania promienia zwyczajnego dodatni (lewy) i ujemny (prawy) kryształ jednoosiowy 19 Kryształ jednoosiowy • Przekrój poprzeczny przez elipsoidę jest okręgiem; • Położenie osi optycznej jest kierunkiem największej symetrii komórki elementarnej; • Światło biegnące wzdłuż osi optycznej rozchodzi się tak, jak w ośrodku izotropowym; Kryształ jednoosiowy • Gdy światło pada na kryształ pod innym kątem: – Prostopadle do osi optycznej (czerwone)→ wartości współczynnika załamania pomiędzy ε i ω (duża anizotropia); 20 Kryształ jednoosiowy • Gdy światło pada na kryształ pod innym kątem: – Pod dowolnym kątem względem osi optycznej (niebieskie)→ wartości współczynnika załamania pomiędzy ε' i ω (średnia anizotropia); Promień zwyczajny i nadzwyczajny w krysztale jednoosiowym 21 Promień zwyczajny • W jednoosiowych kryształach kierunek drgań promienia normalnego jest zawsze równoległy do płaszczyzny (001). Ta płaszzyzna jest jedyną, w której koncentracja elektronów jest jednorodna. • Niezależnie od kąta padania światła na kryształ jeden z promieni jest zawsze promieniem zwyczajnym. Promień nadzwyczajny • Kierunek drgań promienia nadzwyczajnego leży na powierzchni przekroju elipsoidy, której odpowiada elipsa współczynników załamania. Zatem, prędkość rozchodzenia się promienia nadzwyczajnego zależy od kąta padania fali. • Współczynnik załamania promienia zwyczajnego jest w zakresie od nω i nε. 22 Promień zwyczajny Czoło fali no Promień nadzwyczajny Czoło fali n 23 Kryształ jednoosiowy Przykład: rubin Współczynniki załamania kryształów jednoosiowych 24 Kryształy dwuosiowe • Kryształy rombowe, jednoskośne i trójskośne mają dwie osie optyczne. Indykatrysa jest elipsoidą o trzech różnych osiach. Kryształy dwuosiowe • Każdy przekrój przez elipsoidę jest elipsą. Najdłuższa oś jest osią główną. 25 Kryształy dwuosiowe • Elipsoida o trzech różnych osiach ma dwa przekroje kołowe (niebieski i fioletowy); • Kierunki prostopadłe do przekrojów kołowych to osie optyczne kryształu; Kryształy dwuosiowe • Kryształy dwuosiowe również mogą być optycznie dodatnie lub ujemne. – Jeśli oś pośrednia elipsoidy ma długość bliższą długości osi głównej, wówczas przekroje kołowe tworzą małe kąty z osią główną i kryształ jest optycznie ujemny (lewy); – Gdy oś pośrednia elipsoidy jest bliższa osi najkrótszej kryształ jest optycznie dodatni (prawy); 26 Kryształy jedno- i dwuosiowe • W materiałach izotropowych wszystkie promienie są zwyczajne. • W kryształach jednoosiowych - jeden promień jest zawsze zwyczajny. • W kryształach dwuosiowych zazwyczaj obydwa promienie są nadzwyczajne (nie spełniają prawa Snella). Promień może być zwyczajny tylko, gdy drgania jego pola elektrycznego przebiegają w płaszczyźnie jednego z przekrojów kołowych. Anizotropia właściwości optycznych a struktura kryształu Co mają ze sobą wspólnego osie indykatrysy i osie krystalograficzne? 27 Kryształy tetragonalne i heksagonalne • Kryształy tetragonalne i heksagonalne mają jedną wyróżnioną oś krystalograficzną c ⊥ do dwóch pozostałych osi, identycznych względem siebie. • Oś c jest osią optyczną tych kryształów Fig 6-10 Bloss, Optical Crystallography, MSA Kryształy rombowe • Kryształy rombowe mają trzy wzajemnie prostopadłe osie krystalograficzne różnej długości. Te osie są też trzema osiami indykatrysy, a płaszczyzny symetrii kryształu są głównymi przekrojami indykatrysy. • Orientację optyczną definiuje się podając, która oś indykatrysy jest równoległa do danej osi krystalograficznej: – Aragonit X = c, Y = a, Z = b – Anthophyllite X = a, Y = b, Z = c 28 Kryształy jednoskośne • Oś b =2 i/lub jest do niej prostopadła płaszczyzna odbicia; • Oś a i c są prostopadłe do b i przecinają się pod kątem ostrym; • Jedna oś indykatrysy: X, Y lub Z, jest zawsze równoległa do b, a pozostałe dwie leżą w płaszczyźnie {010} i nie są równoległe ani do a, ani c; Kryształy trójskośne • Ponieważ jedynym możliwym elementem symetrii jest środek symetrii, nie ma żadnych ograniczeń wyboru osi indykatrysy. 29 Właściwości kryształów dwójłomnych Obserwacja w świetle spolaryzowanym (kryształ między skrzyżowanymi polaryzatorami); Efekty interferencyjne (kolory); Inne ciekawe zjawiska; Polaryzator 30 Próbka - indykatrysa Analizator – blokuje światło Ekstynkcja - wygaszenie 31 Próbka i indykatrysa obrócona o kąt φ φ Analizator - światło przechodzi Intensywność światła jest proporcjonalna do kwadratu amplitudy 32 Próbka i indykatrysa obrócona o kąt φ I ∝ sin 2 2φ φ Maksymalna intensywność gdy φ = 45o Obserwacja w świetle spolaryzowanym P A Obrazy kryształów (np. minerałów) w świetle spolaryzowanym różnią się, a zatem można w ten sposób badać orientację poszczególnych krystalitów. Przykład: Pyroksen 33 Efekty interferencyjne • Wygaszanie (lub nie wygaszanie) światła to nie wszystko. • Drugim efektem związanym z anizotropią właściwości optycznych są efekty interferencyjne, które objawiają się jako różne kolory kryształu w zależności od jego orientacji i grubości. 34 Efekty interferencyjne E1 t n1 E2 n2 Powstaje przesunięcie fazowe δ δ= 2π λ (n1 − n2 )t = 2π∆nt λ ∆nt = opóźnienie R Dwa współczynniki załamania n1 i n2 powodują opóźnienie jednego promienia względem drugiego Efekty interferencyjne • Gdy przesunięcie fazowe δ wynosi δ = 2π (n − n )t = 2π∆nt 1 2 λ λ 0 lub całkowitą wielokrotność λ, wówczas kryształ obserwowany pomiędzy skrzyżowanymi polaryzatorami będzie czarny (światło nie przechodzi); 35 Kwarc ω = 1.544 ε = 1.553 ω 1.553 1.544 ε Data from Deer et al Rock Forming Minerals John Wiley & Sons Klin kwarcowy, w położeniu 45º, obserwowany w czerwonym świetle λred 2λred 3λred 4λred 36 Klin kwarcowy, w położeniu 45º, obserwowany w zielonym świetle λred 2λred 3λred 4λred Efekty interferencyjne • Gdy przesunięcie fazowe δ różni δ = 2π (n − n )t = 2π∆nt 1 2 λ λ się od całkowitej wielokrotności λ, wówczas kryształ obserwowany pomiędzy skrzyżowanymi polaryzatorami będzie mógł mieć różne kolory (jeżeli oświetlamy do światłem białym); 37 Efekty interferencyjne Przykład: kryształ ma grubość t, taką że t(N-n) = ∆ = 550 µm; Opóźnienie → 550 550 550 550 550 550 Długość fali λ → 733 400 440 489 550 629 13/8 λ 11/4 λ 11/8 λ 1λ 7/ 8 550 550 550 629 λ 3/ 4 λ Wygaszenie następuje dla fali o kolorze zielonym opóźnienie → Długość fali λ 550 400 550 440 550 489 13/8 λ 11/4 λ 11/8 λ 1λ 7/ 8 λ 550 733 3/ 4 λ Ciągła linia: Nie ma zielonego, jest dużo czerwonego i fioletowego Fig 7-7 Bloss, Optical Crystallography, MSA 38 opóźnienie → Długość fali λ 800 400 2λ 800 426 800 457 800 550 800 581 17/8 λ 13/4 λ 11/2 λ 7/ 8 λ1 1 800 800 711 800 1/ 8 λ 1λ Przerywana linia: Nie ma czerwonego i fioletowego, jest dużo zielonego Fig 7-7 Bloss, Optical Crystallography, MSA Tablica kolorów interferencyjnych Michel-Lévy Opóźnienie w nm 39 Grubość w µm Kolory interferencyjne Opóźnienie w nm Klin kwarcowy, w położeniu 45º, obserwowany w białym świetle 40 Kolory interferencyjne kwarc plagioklaz filit Figury interferencyjne soczewka Bertranda polaryzator N-S próbka (oś optyczna pionowo) Soczewka skupiająca zmusza światło do przejścia pod różnymi kątami przez kryształ (przebycia różnych dróg przez indykatrysę) ne nw soczewka nw ne W nw ne ne nw polaryzator S-W 41 Figury interferencyjne kryształu jednoosiowego Fig. 77-14 Kryształ jednoosiowy dodatni Figury interferencyjne kryształu dwuosiowego Fig 10-15 Bloss, Optical Crystallography, MSA 42 Liniowy efekt elektrooptyczny: efekt Pockelsa • W polu elektrycznym, proporcjonalnie do przyłożonego pola, zmieniają się współczynniki załamania kryształu: •E App. → ∆n ~ E App : Liniowy efekt elektrooptyczny • n(E) ≈ n - r n3 E App, gdzie r jest stałą Pockelsa NH4H2PO4 • KH2PO4 LiNbO3 LiTaO3 CdTe Fotoelastyczność: dwójłomność pod wpływem naprężenia • Przezroczysta ekierka plastikowa pomiędzy polaryzatorami Równolegle Skrzyżowane 43 Dwójłomność diamentu Syntetyczny diament z domieszkami azotu Dwójłomność wywołana naprężeniami na granicach zieren Fotoelastyczny efekt Inny przezroczysty plastik między polaryzatorami 44 Literatura • • • • • Elisabeth Wood „Crystals and light”; Jane Selverstone, University of New Mexico, 2003; Mike Glazer, Oxford; Rick Trebino, "12. Optical Activity & Jones Matrices", Gergia Tech; Carlos Dorronsoro Díaz*, Bernabé Dorronsoro Díaz**, Carlos Dorronsoro Fdez*** and Arturo García Navarro **** "Optical Mineralogy" – * Instituto de Optica "Daza Valdés". Consejo Superior de Investigaciones Científicas. Madrid – **Facultad de Ingeniería Informática. Universidad de Málaga – ***Facultad de Ciencias. Universidad de Granada – ****Facultad de Ciencias. Badajoz. Univ Extremadura 45