42/21 ARCHIWUM ODLEWNICTWA Rok 2006, Rocznik 6, Nr 21(1/2) ARCHIVES OF FOUNDARY Year 2006, Volume 6, Nº 21 (1/2) PAN – Katowice PL ISSN 1642-5308 ZWI ZEK MI DZY STOPNIEM PRZECHŁODZENIA I LICZB ZIAREN EUTEKTYTKI GRAFITOWEJ W ELIWIE E. FRA 1, M. GÓRNY 2. Akademia Górniczo – Hutnicza w Krakowie, Wydział Odlewnictwa STRESZCZENIE W pracy przedstawiono teoretyczny model zarodkowania heterogenicznego, bazuj cy na statystyce Weibulla. Wykazano, e g sto zarodków opisuje równanie N = Ns exp (-b/ Tm), gdzie Ns i b s współczynnikami zarodkowania za Tm jest maksymalnym stopniem przechłodzenia na pocz tku krystalizacji eutektyki grafitowej w eliwie. Wykonano badania, które weryfikuj opracowany model. Do tego celu wykorzystano modyfikowane eliwo z grafitem płatkowym. Na podstawie bada do wiadczalnych okre lono liczb ziaren eutektyki oraz maksymalny stopie przechłodzenia. Wykazano, e opracowana teoria zarodkowania dobrze opisuje fakty do wiadczalne. Key words: inoculated cast iron, graphite euetctic cell count 1. WPROWADZENIE Zarodkowanie jest dominuj cym procesem na pocz tku krystalizacji i determinuje ko cow liczb ziaren w odlewie, bowiem z ka dego zarodka powstaje jedno ziarno. Istotny wpływ na liczb ziaren w odlewie wywiera [1]: szybko stygni cia odlewu, skład chemiczny, temperatura i czas przegrzewania k pieli. W praktyce jednak radykalne powi kszenie liczby ziaren zapewnia zabieg modyfikacji, przy czym liczba ziaren zale y od rodzaju modyfikatora, jego ilo ci i granulacji , temperatury przegrzania i modyfikacji oraz czasu upływaj cego po modyfikacji. Liczba ziaren istotnie wpływa na wła ciwo ci u ytkowe odlewu oraz na wła ciwo ci technologiczne, np. skłonno 1 2 prof. zw. dr hab. in ., [email protected] dr in . eliwa do zabiele i wielko rozszerzenia przedskurczowego. Znajomo równa opisuj cych g sto powstaj cych zarodków danego składnika strukturalnego w zale no ci od stopnia przechłodzenia jest równie niezb dna przy numerycznym modelowaniu struktury odlewów. 2. MODEL TEORETYCZNY Podczas chłodzenia ciekłych metali w zwykłych warunkach technologicznych w k pieli zawsze znajduj si ró nego rodzaju cz stki. Powierzchnie tych cz stek mo na traktowa jako podkładki do zarodkowania heterogenicznego. Zakłada si , e podkładki maj ró ne wymiary l, które zmieniaj si w sposób ci gły. Rozkład wymiarów podkładek opisuje nast puj ce równanie [2]: f(l ) = n a l n −1exp (−a l n ) gdzie: (1 + n −1 ) la a= (1) n (2) la - redni wymiar podkładek w zbiorze, Γ- symbol funkcji gamma, n-liczby całkowite. Dla n = 1, rozkład Weibulla, opisany równaniem (1) przyjmuje posta szczegółow : f(l ) = 1 l Exp(− ) la la (3) Z danego zbioru podkładek nie wszystkie mog by wykorzystane do zarodkowania. Minimalny wymiar lm podkładki na której przy danym stopniu przechłodzenia mo e powsta zarodek (Rys. 1d) okre la równanie AB = lm = 2 r* sin θ gdzie: θ – k t zwil ania klastera z podkładk , r* – wielko r* = 2 k,c Te (4) zarodka krytycznego, (5) T H gdzie: ∆H – zmiana entalpii podczas krystalizacji, Te – równowagowa temperatura krystalizacji, ∆T – stopie przechłodzenia, σk,c – napi cie powierzchniowe granicy mi dzyfazowej ciecz-klaster. 378 d) klaster σk,c σp,c θ ciecz σp,k l/2 A θ B podkładka r* Rys. 1. Liczba zarodków (a), rozkład Weibulla podkładek do zarodkowania (b) oraz krzywa stygni cia metalu (c) oraz klaster na podkładce (d) Fig. 1. Nuclei count (a), site Weibull distribution (b), cooling curve) and nucleus on substrate (d) Po poł czeniu równa (4) i (5) otrzymujemy. lm = (6) T gdzie: = 4 Te k,c sin (7) H Równanie (6) wskazuje, e w miar powi kszania si stopnia przechłodzenia, od 0 do ∆T wymiar podkładki zmniejsza si od ∞ do lm. Na rysunku 1c pokazano krzyw stygni cia eliwa, gdzie strzałki obrazuj stopie przechłodzenia w pocz tkowym okresie krystalizacji. W okresie czasu od tp do tm uaktywniaj si do zarodkowania wszystkie podkładki o wymiarze od l = ∞ do l = lm (rys. 1b). Poczynaj c od czasu tm stopie przechłodzenia si zmniejsza co oznacza, e uaktywniaj si podkładki o wymiarze l > lm. Jednak na podkładkach o tych wymiarach wcze niej, to jest 379 w zakresie czasu od tp do tm powstały ju zarodki co oznacza brak takich podkładek w zbiorze i dlatego proces zarodkowania zostaje przerwany przy czasie tm. Zbiór wszystkich podkładek w cieczy jest charakteryzowany ich ilo ci Ns za liczb podkładek w przedziale lm < l < ∞ okre la funkcja Λ(l) = Ns f (l). W zwi zku z tym liczba podkładek ( zarodków) dla T = Tm jest dana przez N zar = N s ∞ lm f (l )dl = N s exp(− b ) Tm (8) gdzie b= (9) la 1. DO WIADCZALNA WERYFIKACJA MODELU Weryfikacj do wiadczaln opracowanego modelu wykonano na przykładzie eliwa. Wytopy do wiadczalne wykonano w indukcyjnym piecu elektrycznym o redniej cz stotliwo ci i pojemno ci tygla 15 kg. Jako materiały wsadowe do pieca stosowano surówk , złom stalowy, krzem technicznie czysty oraz elazo-fosfor. Po roztopieniu wsadu i jego przegrzaniu do temperatury 1420oC ciekłe eliwo zmodyfikowano za pomoc modyfikatora FOUNDRYSIL o ziarnisto ci 0,2 – 0,5 cm w ilo ci 0,5 % od masy wsadu. Po upływie kolejno 1, 5; 5; 10; 15; 20 i 25 minut od momentu modyfikacji, eliwo odlewano do formy odlewniczej odtwarzaj cej płytki o grubo ci 0,6; 1,0; 1,6; 2,2 i 3,0 cm. W przypadku płytek o grubo ci 0,6 cm, 1,0 cm i 1,6 cm długo i wysoko płytek wynosiła 10 cm za pozostałych płytek 14 cm. Wszystkie płytki były poł czone wspólnym układem wlewowym. Form odlewnicz wykonano z klasycznej wilgotnej masy formierskiej i zaopatrzono w termoelementy Pt/PtRh10 w celu pomiaru stopnia przechłodzenia Tm = Te – Tm, gdzie Te – równowagowa temperatura przemiany eutektycznej, Tm – minimalna temperatura przemiany eutektycznej) Te = 1154 + 5,25 Si − 14,88P (10) przy czym C, Si, P -zawarto w gla , krzemu i fosforu w eliwie, % wag. Badania metalograficzne poległy na wypolerowaniu próbek oraz ich wytrawieniu za pomoc odczynnika Steada w celu ujawnienia granic ziaren eutektyki grafitowej. Powierzchniow liczb ziaren okre lano metod Sałtykowa, zgodnie z wzorem [3]: NF = N w + 0,5 N p + 1 (11) F gdzie: Nw – liczba ziaren znajduj cych si wewn trz prostok ta pomiarowego, np. liczba przeci tych bokami prostok ta pomiarowego, F – powierzchnia prostok ta pomiarowego. 380 Rys. 2. Wpływ maksymalnego stopnia przechłodzenia Tm liczb ziaren eutektyki Fig. 2. Effect of maximum degree of undercooling on eutectic cell Mount 381 Nast pnie przeliczano j na obj to ciow liczb ziaren z wykorzystaniem zale no ci Voronoii [4 ]: N = 0,586 (N F ) 3/2 (12) Wyniki bada do wiadczalnych (po przeliczeniu zmierzonej liczby ziaren NF na obj to ciow N) pokazuj punkty na rysunku 2. Wiadomo [1], e eliwie z ka dego zarodka grafitu powstaje jedno ziarno eutektyczne eutektyki grafitowej. W zwi zku z tym do obliczenia liczby ziaren mo na wykorzysta tak e równanie (8). Wyst puj ce w tym równaniu współczynniki zarodkowania Ns i b okre lono metod korelacyjn przy cym wyniki oblicze zgodnie z równaniem (8) pokazuj krzywe na rysunku 2. Mo na stwierdzi , e w ka dym przypadku i niezale nie od fizyko-chemicznego stanu ciekłego eliwa istnieje zwi zek miedzy maksymalnym przechłodzeniem i liczb ziaren eutektycznych opisany równaniem (8). 4. WNIOSKI Opracowano i zweryfikowano do wiadczalnie teori , która wi e liczb zarodków a zatem i ziaren eutektyki grafitowej z maksymalnym stopniem przechłodzenia. LITERATURA [1] E. Fra : Krystalizacja Metali, WNT, Warszawa, 2003 [2] W. T. Eadie, D. Drijard, F. E. James, M Roos, B. Sadoulet: Statistical methods inexperimental physics, North-Holland, London-Amsterdam, 1982. [3] J. Ry .: Stereology of materials, Fotobit, Cracow, 1995. [4] J.Ohser, U, Lorz, Quantitative Gefuegeanalyse. DVG Leipzig-Stuttgart, 1994. RELATIONSHIP BETWEEN UNDECOOLING AND EUTECTIC CELL COUNT IN CAST IRON SUMMARY In this work, a model is proposed for heterogeneous nucleation on substrates whose size distribution can be described by the Weibull statistics. It is found that the nuclei count Nnuc can be given in terms of the maximum undercooling, In this work, measurements the volumetric graphite eutectic cell N count, were estimated and maximum undercooling, ∆Tm were measured using thermal analysis. It has been found that, the proposed theory is in good agreement with experimental data. Recenzował: prof. Jan Głownia. 382