Ćwiczenie 6 Pomiar różnicy dróg optycznych metodą analizy widma Pojęcia podstawowe: Polaryskop; różnica dróg optycznych; dwójłomność liniowa i kołowa; aktywność optyczna; widmo światła białego. 1. Wstęp Pomiar różnicy dróg optycznych (albo: różnicy faz, wprowadzanych przez obiekt dwójłomny pomiędzy jego pierwszym i drugim wektorem własnym) należy do najczęściej wykonywanych pomiarów w optyce polaryzacyjnej. Istnieje wiele metod pomiaru interesującej nas wielkości, że wymienimy na przykład (wśród stosowanych w naszym laboratorium): metody kompensacji Senarmonta i metodę oceny barwy. Inną metodę pomiaru, za pomocą analizy widma światła wychodzącego z polaryskopu liniowego, zaproponował po raz pierwszy F. Ratajczyk [1]. Zasadę pomiaru ilustruje Rys.1. Rys.1 Zasada pomiaru różnicy dróg optycznych metodą analizy widma Dwa polaryzatory liniowe: P i A (ten drugi zwany jest zwyczajowo analizatorem) skrzyżowano, a pomiędzy nie wprowadzono badany obiekt dwójłomny pod kątem azymutu 1 45 . Układ oświetlono światłem białym (a więc takim, w którym występują wszystkie długości fali, przynajmniej w zakresie widzialnym). Zakładamy oczywiście, że badany obiekt jest jednorodny. Specyficzne jego ustawienie pod kątem azymutu 1 45 powoduje, ze wzór polaryskopowy (por. praca[1]): R I I max sin 2 2 1 sin 2 (1) upraszcza się do następującej postaci: R I I max sin 2 (2) gdzie I max jest maksymalnym natężeniem światła wychodzącego, R oznacza różnicę dróg optycznych wprowadzanych przez obiekt a jest długością fali świetlnej. Uproszczenie wzoru (1) polega oczywiście na braku zależności natężenia światła na wyjściu od kąta azymutu próbki a ściślej: wartość 1 45 zapewnia, że natężenie światła na wyjściu nie będzie osłabione czynnikiem sin 2 2 1 . Nie będzie więc charakterystycznego wygaszenia – izokliny, występującego w obrazie polaryskopowym. Ponieważ światło wchodzące do układu jest białe, w świetle wychodzącym z analizatora będzie brakowało fal o długościach spełniających warunek: R N N (3) gdzie N 0,1,2,... Pamiętajmy przy tym, że również wielkość R (różnica dróg optycznych) zależy od długości fali (dyspersja dwójłomności). Jeśli światło wychodzące z układu rozłożymy na widmo (na przykład przez zastosowanie pryzmatu bądź siatki dyfrakcyjnej) to w tym widmie pojawią się ciemne prążki w miejscach, odpowiadających długościom fal, spełniających warunek (3). Jeżeli przeprowadzimy całą serię pomiarów i znajdziemy kilka (kilkanaście) wygaszonych długości fal, to możemy na podstawie znajomości ich wartości obliczyć różnicę dróg optycznych w badanym obiekcie – oczywiście, dla tych właśnie długości fal. Załóżmy, że chcemy obliczyć różnicę dróg optycznych Rn dla pewnej długości fali n , dla której nastąpiło wygaszenie w widmie. Możemy dla tej fali zapisać zależność (3) jako: Rn n n (4) i podobnie dla innej, krótszej długości fali m , której minimum znaleźliśmy: Rm m m . (5) Z definicji różnicy dróg optycznych: Rn d ns n f Rm d ns n f (6a) n (6b) m gdzie d jest grubością ośrodka a ns n f k oznacza różnicę dwójłomności ośrodka dla k -tej długości fali ( k n, m ), czyli różnicę współczynników załamania fali wolnej ( s =”slow”) i szybkiej ( f =”fast”) w ośrodku. Dzieląc stronami równania (6b) przez (6a) i podstawiając wzory (4) oraz (5), otrzymamy ostatecznie: Rn m n n (7) Dnm n m gdzie Dnm oznacza względną dyspersję ośrodka: Dnm n n f f n s m n s n (8) i jest dla ośrodków jednoosiowych równa: Dnm no ne m no ne n („o”=“ordinary”=zwyczajny; (9a) „e”=extraordinary”=nadzwyczajny – por. praca [1]), natomiast dla ośrodków dwuosiowych wynosi ona: Dnm n z n x m . n z n x n (9b) Jeżeli Dnm 1 to dyspersja dwójłomności ośrodka jest normalna, a jeśli Dnm 1 - anomalna. Liczby n i m oznaczają bezwzględne numery prążków, ale wystarczy nam znajomość ich różnicy – czyli numerację naszych wyników możemy zacząć w dowolnym miejscu i od dowolnego numeru. Warunek: n m nie jest tak naprawdę konieczny – można wykorzystywać powyższe wzory również dla obliczenia różnicy dróg optycznych dla danej długości fali n wykorzystując znalezione wygaszenia dla większych długości fal m , bo przecież różnica dróg optycznych i tak wyznaczana jest z dokładnością do znaku (to znaczy, obliczamy różnicę dróg w ośrodku między falą szybką i wolną, nie dbając o to, która z nich jest zwyczajna, a która nadzwyczajna – inaczej mówiąc, w naszych obliczeniach nie przejmujemy się zbytnio znakiem kryształu). Jak widać, do obliczenia różnicy dróg optycznych w ośrodku potrzebna jest nam znajomość dwójłomności materiału, z którego wykonany jest badany obiekt, a dokładniej znajomość różnicy współczynników załamania no ne bądź n z n x . Wielkości te możemy znaleźć w literaturze, na przykład (dla kwarcu) w pracy [1]. Powyższa analiza została przeprowadzona w zasadzie dla ośrodków o dwójłomności liniowej, o czym nie wspomniano może bezpośrednio, ale co wynika choćby z przyjętych oznaczeń. Tym niemniej, dla ośrodków o dwójłomności kołowej, również można wykorzystać opisaną metodę pomiaru – szukania minimów w widmie światła wychodzącego z polaryskopu liniowego skrzyżowanego – dla wyznaczenia kąta skręcenia azymutu fali po przejściu przez badany ośrodek. Można pokazać, że w tym przypadku: n m n m Dnm n m (10) gdzie n oznacza kąt skręcenia azymutu n-tej wygaszonej fali n (liczony z uwzględnieniem wygaszenia innej fali o długości m ). Współczynnik Dnm wyznaczyć możemy tym razem dużo prościej ze znajomości zdolności skręcających 0 n i 0 m materiału, z którego wykonana jest badana próbka. Mamy wtedy: Dnm 0 m m . 0 n n (11) Odpowiednie zdolności skręcające znajdziemy w literaturze. Zauważmy, że w przypadku niedokładnego spełnienia warunku na ustawienie badanej próbki pod kątem azymutu 1 45 , cała powyższa analiza będzie prawdziwa i szukane minima wystąpią dla tych samych długości fal – tyle tylko, że głębokość tych minimów (to znaczy, wartość sygnału na detektorze w porównaniu z wartością sygnału pomiędzy minimami) będzie mniejsza, a więc trudniej będzie te minima znaleźć. 2. Przebieg pomiarów. Postępując zgodnie z instrukcją roboczą stanowiska pomiarowego („Monochromator polaryzacyjny”) ustawiamy kolejno: geometrię wiązki świetlnej i krzyż polaryzacyjny. Następnie wkładamy badane płytki dwójłomne, justując je również zgodnie z zaleceniami zawartymi w tejże instrukcji. Pamiętajmy o tym, że próbki liniowe justujemy pod kątem azymutu 45 względem krzyża polaryzacyjnego, podczas gdy w przypadku próbek kołowych ich ustawienie nie jest istotne. Zmieniając przy pomocy śruby M długość fali światła, przepuszczanego przez monochromator, notujemy kolejne wartości długości fali i, przy których natężenie światła na detektorze D osiąga minima. Pomiarów dokonujemy w przedziale 400700 nm, zwracając uwagę na zmianę czułości względnej detektora wraz ze zmianą długości fali (co może powodować konieczność zmiany zakresu miernika). Zaleca się ocenę dokładności pomiarów poprzez powtórzenie ich na przemian dla malejących i rosnących długości fali. Notujemy wartości długości fali, dla której wystąpiło minimum sygnału na detektorze oraz – dla kontroli wyników – również wartość tego sygnału, która nie jest wprawdzie potrzebna do naszych obliczeń, ale może być pomocna w analizie otrzymanych wyników. UWAGA: Przebieg pomiarów został zautomatyzowany. Szczegółowa instrukcja postępowania w przypadku korzystania ze sterownika, połączonego z komputerem, została przedstawiona w opisie stanowiska pomiarowego „Monochromator polaryzacyjny”. 3. Opracowanie wyników Wyliczamy różnicę dróg optycznych Rn (bądź kątów skręcenia n ) wprowadzaną przez płytkę dla kilku wybranych długości fal n , biorąc do obliczeń kilka innych minimów m . Należy ocenić otrzymane wyniki poprzez porównanie ich z wartością Rn ( n ) oszacowaną na podstawie pomiarów geometrycznych (tzn. grubości próbki i jej średniej dyspersji bądź skrętności właściwej). Parametry próbek (współczynniki załamania fali zwyczajnej i nadzwyczajnej dla ośrodka liniowego oraz skrętności właściwe dla ośrodka kołowego) znajdują się między innymi w podręczniku F. Ratajczyka „Dwójłomność i polaryzacja optyczna”. W przypadku zdolności skręcającej można wykorzystać zarówno tabelę 5 na końcu książki jak i wzór (13.30), podający zależność tej wielkości dla kwarcu w funkcji długości fali. Natomiast dla ośrodka liniowego odpowiednie wartości współczynników załamania fali zwyczajnej n o i nadzwyczajnej n e dla kwarcu znajdujemy w tabeli 2 i aproksymujemy je krzywą typu: n A 2 B gdzie A i B są stałymi, wyznaczanymi w procesie aproksymacji. Inną możliwością jest liniowa interpolacja przedziałami, dla każdego przedziału, w którym znajduje się długość fali , dla której znaleźliśmy minimum sygnału. Może się zdarzyć, że ze względu na niedoskonałość układu pomiarowego „zgubimy” jakieś minimum bądź znajdziemy „fałszywe” (np. wynikające z nieliniowej charakterystyki detektora). W procesie obliczeniowym istotne jest, aby danemu minimum przypisać jego rząd (liczby n i m), w związku z tym opisane wyżej „pomyłki” (możemy je traktować jako błędy grube pomiaru) mocno zaważą na końcowych wynikach. Należy więc bacznie przyjrzeć się otrzymanym wynikom w celu wyeliminowania takich rozbieżności. Jednym ze sposobów może być wstępne wykreślenie zależności długości fali znalezionego minimum w funkcji numeru (rzędu) prążka m. Jak wiadomo, typowa dyspersja ośrodka dwójłomnego jest funkcją przypominającą hiperbolę 1 x 2 i taką też zależność powinien przedstawiać nasz wykres m . Wszelkie odstępstwa od tej zależności mogą sugerować konieczność „przenumerowania” minimów bądź usunięcia „fałszywego” wyniku. Jeszcze wyraźniej obecność takich „zakłóceń” pokaże być może wykres różnic między sąsiednimi znalezionymi minimami w funkcji rzędu prążka. UWAGA: W przypadku korzystania ze „zautomatyzowanej” wersji programu (sterownik połączony z komputerem, wyniki zapisywane w formie arkuszy programu Excel) można opracować wyniki pomiaru opierając się na poniższym przepisie: 1. Otworzyć w arkuszu kalkulacyjnym Microsoft Excel zapisany plik zawierający wyniki pomiaru krzywej czułości układu oraz plik „szablon.xls” znajdujący się na pulpicie monitora. Skopiować zmierzone wartości i wkleić do kolumn „Długość fali [μm]” oraz „Natężenie” w pliku „szablon.xls” w arkuszu „Wyniki”. 2. Podobnie z pliku zawierającego dane z głównego pomiaru skopiować wartości natężenia światła i wkleić do kolumny „Natężenie światła dla próbki liniowej” w pliku „szablon.xls” w arkuszu „Wyniki”. W kolejnej kolumnie na prawo pojawi się wynik dzielenia wprowadzonych przed momentem wartości natężeń przez wartości natężeń otrzymanych przy pomiarze krzywej czułości układu. Operacja ta niweluje negatywny wpływ krzywej czułości układu. Otrzymujemy dwa wykresy funkcji: Wykres I przedstawia otrzymane w wyniku pomiarów natężenie światła w funkcji długości fali, Wykres II tę samą zależność jednakże po operacji dzielenia. 3. Z Wykresu II odczytać dla jakich długości fal występują kolejne minima i maksima natężenia światła i w arkuszu „Obróbka danych” wpisać je w pierwszą kolumnę „Długości fal dla minimów i maksimów natężenia [m]”. Uwaga!!! Długości fal wpisujemy kolejno od największych do najmniejszych i podane są one w mikrometrach. 4. W arkuszu „Współczynniki załamania kwarcu” w trzech pierwszych kolumnach podane są książkowe wartości współczynników załamania fali zwyczajnej i nadzwyczajnej dla różnych długości fali. W kolumnie „Δn” obliczone są kolejne wartości dwójłomności. Na podstawie tych danych został stworzony wykres Δn/λ w funkcji długości fali λ i przybliżony linią trendu w postaci wielomianu czwartego stopnia y = ax4 + bx3 + cx2 + dx + e. Równanie to można zapisać w postaci Δn/λ = aλ4 + bλ3 + cλ2 + dλ + e. Jest ono wykorzystane do dalszych obliczeń w arkuszu „obróbka danych” w kolumnie „Δn/λ”. Pod stałe a, b, c, d, e zostały podstawione odpowiednie wartości z równania linii trendu zaś za λ kolejne wartości z sąsiedniej kolumny „Długości fal dla minimów i maksimów natężenia [m]”. W trzeciej kolumnie na prawo „m” wpisane zostały kolejne numery minimów i maksimów natężenia światła. Na podstawie tych danych został stworzony wykres n m . Dodając linię trendu otrzymujemy równanie liniowe y = ax - b gdzie zmienne x, y oznaczają odpowiednio Δn/λ oraz m czyli numer ciemnego prążka, współczynnik kierunkowy a - grubość badanej płytki d ( w μm ), zaś stała b - rząd przesunięcia fazowego N0. 5. Wykres różnicy dróg optycznych obliczonej ze wzoru R = λN znajduje się w ostatnim załączonym arkuszu.