Notatki Elementy fizyki kwantowej dr inż. Ireneusz Owczarek CNMiF PŁ [email protected] http://cmf.p.lodz.pl/iowczarek 1 dr inż. Ireneusz Owczarek Narodziny mechaniki kwantowej Elementy fizyki kwantowej Rozkład widmowy promieniowania Ciało doskonale czarne Notatki Klasyczny obraz świata, w którym materia składa sie˛ z punktowych czastek, ˛ a promieniowanie składa sie˛ z fal, okazuje sie˛ niewystarczajacy ˛ do opisu ruchu elektronów i ich oddziaływania. Szczególnie uwidacznia to sie˛ w wymianie energii pomiedzy ˛ promieniowaniem a materia. ˛ Należało znaleźć inny sposób opisu zjawisk. Każde ciało stałe, ciecz lub gaz, emituje promieniowanie termiczne w postaci fal elektromagnetycznych, a także absorbuje je z otoczenia. Wg fizyki klasycznej widmo emitowane przez ciała stałe ma charakter ciagły, ˛ charakter tego widma prawie nie zależy od rodzaju substancji, widmo silnie zależy od temperatury. Ciało doskonale czarne to ciało całkowicie pochłaniajace ˛ promieniowanie elektromagnetyczne padajace ˛ na jego powierzchnie. ˛ 2 dr inż. Ireneusz Owczarek Narodziny mechaniki kwantowej Elementy fizyki kwantowej Zdolność emisyjna – prawa Zdolność emisyjna Notatki Cz˛estotliwość odpowiadajaca ˛ maksimum zdolności emisyjnej wzrasta liniowo ze wzrostem temperatury. Całkowita moc wyemitowana przez powierzchnie˛ jednostkowa˛ (pole pod krzywa) ˛ rośnie z temperatura. ˛ Prawo Stefana Całkowita zdolność emisyjna ciała doskonale czarnego R(T ) = σ · T 4 gdzie stała Stefana-Boltzmana σ = 5,67 · 10−8 3 dr inż. Ireneusz Owczarek Narodziny mechaniki kwantowej W . m2 K4 Elementy fizyki kwantowej Zdolność emisyjna – prawa Teoria Wiena Notatki Krzywe te zależa˛ tylko od temperatury i sa˛ całkiem niezależne od materiału oraz kształtu i wielkości ciała. Prawo Wiena Iloczyn temperatury i długości fali odpowiadajacej ˛ maksimum widmowej zdolności emisyjnej w tej temperaturze jest stały λmax · T = 2898 µmK. lub Prawo Wiena Ze wzrostem temperatury T cz˛estotliwość νmax ulega przesunieciu ˛ w kierunku wyższych cz˛estotliwości. 4 dr inż. Ireneusz Owczarek Elementy fizyki kwantowej Narodziny mechaniki kwantowej Oscylator harmoniczny Narodziny kwantów Notatki Atomy ścian ciała doskonale czarnego zachowuja˛ sie˛ jak oscylatory harmoniczne, które emituja˛ (i absorbuja) ˛ energie, ˛ z których każdy ma charakterystyczna˛ cz˛estotliwość drgań. Założenia Maxa Plancka energia oscylatora jest skwantowana i może przyjmować tylko ściśle określone wartości gdzie n = 1, 2, ... E = nhν promieniowanie elektromagnetyczne jest emitowane lub absorbowane w postaci osobnych porcji energii (kwantów ) o wartości ∆E = hν. Oscylatory nie wypromieniowuja˛ (nie pobieraja) ˛ energii w sposób ciagły, ˛ lecz porcjami, czyli kwantami, podczas przejścia z jednego stanu w drugi. 5 dr inż. Ireneusz Owczarek Elementy fizyki kwantowej Narodziny mechaniki kwantowej Oscylator harmoniczny Narodziny kwantów . . . Notatki Na podstawie swoich hipotez Planck otrzymał nastepuj ˛ ac ˛ a˛ funkcje˛ rozkładu R(ν, T ) = 8πν 2 hν . hν c3 e kT −1 Doświadczalna wartość stałej Plancka h = 6,62 · 10−34 J · s. 6 dr inż. Ireneusz Owczarek Elementy fizyki kwantowej Narodziny mechaniki kwantowej Oscylator harmoniczny Narodziny kwantów . . . Notatki Skwantowany oscylator harmoniczny Kwantowanie dotyczy wszelkich obiektów fizycznych o jednym stopniu swobody, które wykonuja˛ proste drgania harmoniczne. Energia całkowita oscylatora jest wielokrotnościa˛ hν. Raz wyemitowana energia rozprzestrzenia sie˛ w postaci fali elektromagnetycznej Konsekwencje założeń Plancka jeżeli oscylator nie emituje i nie absorbuje energii, to znajduje sie˛ w stanie stacjonarnym, poziomy energetyczne (stany stacjonarne) molekuł musza˛ być dyskretne, zmiana energii musi być wielokrotnościa˛ hν, fala elektromagnetyczna jest skwantowana. 7 dr inż. Ireneusz Owczarek Elementy fizyki kwantowej Narodziny mechaniki kwantowej Oscylator harmoniczny Narodziny kwantów - przykład Notatki Czy ta˛ hipotez˛e można wykorzystać do znanych oscylatorów? N Np. spreżyna ˛ o masie m = 1 kg i stałej spreżystości ˛ k = 20 m wykonujaca ˛ drgania o amplitudzie 1 cm. Posiada cz˛estotliwość drgań własnych: ν= 1 2π r k = 0,71 Hz. m Wartość energii całkowitej: E= 1 2 kA = 1 · 10−3 J. 2 Jeżeli energia jest skwantowana to jej zmiany dokonuja˛ sie˛ skokowo przy czym ∆E = hν. Wzgledna ˛ zmiana energii wynosi wiec: ˛ ∆E = 4,7 · 10−31 . E Żaden przyrzad ˛ pomiarowy nie jest wstanie zauważyć tak minimalnych zmian energii. 8 dr inż. Ireneusz Owczarek Elementy fizyki kwantowej Narodziny mechaniki kwantowej Zjawisko fotoelektryczne Fotoefekt Notatki Polega na emisji elektronów z powierzchni ciała stałego pod wpływem padajacego ˛ światła. Cechy, których nie można wyjaśnić na gruncie klasycznej falowej teorii światła: 1 Energia kinetyczna fotoelektronów powinna wzrosnać, ˛ ze wzrostem nateżenia ˛ wiazki ˛ światła. Jednakże nie zależy od nateżenia ˛ światła. 2 Zjawisko fotoelektryczne powinno wystepować ˛ dla każdej cz˛estotliwości światła, gdy nateżenie ˛ światła jest wystarczajaco ˛ duże, aby dostarczona została energia konieczna do uwolnienia elektronów. 3 Gdy wiazka ˛ światła jest dostatecznie słaba, powinno wystepować ˛ mierzalne opóźnienie czasowe pomiedzy ˛ chwila, ˛ kiedy światło zaczyna padać na powierzchnie˛ płytki, a momentem uwolnienia z niej elektronu. 9 dr inż. Ireneusz Owczarek Narodziny mechaniki kwantowej Elementy fizyki kwantowej Zjawisko fotoelektryczne Długofalowa granica fotoefektu Notatki Wyniki eksperymentu prad ˛ nie popłynie dopóki cz˛estość padajacego ˛ światła nie osiagnie ˛ pewnej, zależnej od materiału katody wielkości zwanej długofalowa˛ granica˛ fotoefektu, maksymalna wartość energii kinetycznej emitowanych elektronów jest tym wieksza ˛ im wieksza ˛ jest cz˛estotliwość fali, nie zależy jednak od nateżenia ˛ oświetlenia, 10 dr inż. Ireneusz Owczarek Narodziny mechaniki kwantowej Elementy fizyki kwantowej Zjawisko fotoelektryczne Napiecie ˛ hamowania Notatki prad ˛ płynie nawet wówczas, gdy napiecie ˛ miedzy ˛ elektrodami jest równe zeru, nateżenie ˛ pradu ˛ rośnie wraz ze wzrostem napiecia ˛ do wartości, tzw. prad ˛ nasycenia, nateżenie ˛ pradu ˛ nasycenia rośnie ze wzrostem strumienia padajacej ˛ fali, przy dostatecznie dużym napieciu ˛ (U0 ) zwanym napieciem ˛ hamowania prad ˛ zanika Ekin = eU0 , dla światła monochromatycznego napiecie ˛ hamujace ˛ zależy od cz˛estotliwości padajacego ˛ światła. 11 dr inż. Ireneusz Owczarek Narodziny mechaniki kwantowej Elementy fizyki kwantowej Zjawisko fotoelektryczne Doświadczeniu Millikana (1914) Notatki U0 zależy od cz˛estotliwości a nie od nateżenia ˛ światła. 12 dr inż. Ireneusz Owczarek Elementy fizyki kwantowej Narodziny mechaniki kwantowej Zjawisko fotoelektryczne Równanie Einsteina Notatki Założenia Einsteina fala elektromagnetyczna o cz˛estotliwości ν jest strumieniem fotonów o energii E = hν każdy, fotony moga˛ być pochłaniane tylko w całości, a maksymalna energia kinetyczna elektronu po opuszczeniu metalu Ekin = hν − W. 13 dr inż. Ireneusz Owczarek Narodziny mechaniki kwantowej Elementy fizyki kwantowej Zjawisko fotoelektryczne Równanie Einsteina . . . Notatki Wnioski jeżeli pochłonieta ˛ energia jest wieksza ˛ badź ˛ równa pracy wyjścia W elektronu z metalu, elektron może opuścić powierzchnie˛ katody, maksymalna energia kinetyczna fotoelektronów zwiazana ˛ jest tylko z energia˛ poszczególnych fotonów, a nie z ich ilościa˛ (nateżeniem ˛ oświetlenia), ze wzrostem oświetlenia powierzchni katody (tzn. wzrostem ilości fotonów padajacych) ˛ rośnie liczba elektronów emitowanych z powierzchni, różnice˛ energii pomiedzy ˛ energia˛ fotonu a praca˛ wyjścia elektron unosi w postaci jego energii kinetycznej, energia dostarczana jest w postaci skupionej (kwant, porcja), a nie rozłożonej (fala), dlatego nie wystepuje ˛ ”gromadzenie” energii przez elektrony, które praktycznie natychmiast pochłaniaja˛ energie˛ fotonu i ewentualnie opuszczaja˛ fotokatode. ˛ 14 dr inż. Ireneusz Owczarek Narodziny mechaniki kwantowej Elementy fizyki kwantowej Doświadczenie Comptona Efekt Comptona Notatki Doświadczalne potwierdzenie istnienia fotonu jako skończonej porcji energii zostało dostarczone przez Comptona. Wiazka ˛ promieni X o dokładnie określonej długości fali pada na blok grafitowy. Mierzono nateżenie ˛ wiazki ˛ rozproszonej pod różnymi katami ˛ jako funkcje˛ λ. W klasycznym podejściu długość fali wiazki ˛ rozproszonej powinna być taka sama jak padajacej. ˛ Rozproszone promienie X maja˛ maksimum dla dwóch długości fali. Jedna z nich jest identyczna jak λ fali padajacej, ˛ druga λ0 jest wieksza ˛ o ∆λ. To tzw. przesuniecie ˛ Comptona zmienia sie˛ z katem ˛ obserwacji rozproszonego promieniowania X. 15 dr inż. Ireneusz Owczarek Narodziny mechaniki kwantowej Elementy fizyki kwantowej Doświadczenie Comptona Efekt Comptona . . . Notatki Jeżeli padajace ˛ promieniowanie potraktujemy jako fale˛ to pojawienie sie˛ fali rozproszonej o długości λ0 nie da sie˛ wyjaśnić. Fotony (jak czastki) ˛ ulegaja˛ zderzeniu z elektronami swobodnymi w bloku grafitu. Podobnie jak w typowych zderzeniach spreżystych ˛ zmienia sie˛ kierunek poruszania sie˛ fotonu oraz jego energia (cz˛eść energii przekazana elektronowi), to oznacza zmiane˛ cz˛estotliwości i zarazem długości fali. Stosujac ˛ zasade˛ zachowania pedu ˛ oraz zasade˛ zachowania energii ∆λ = λ − λ0 = h (1 − cosΘ) = Λc (1 − cosΘ) m0 c gdzie Λc = 2,426 · 10−12 m jest comptonowska˛ długościa˛ fali. 16 dr inż. Ireneusz Owczarek Elementy fizyki kwantowej Model korpuskularno-falowy Fale i czastki ˛ Natura światła Notatki Czasteczki ˛ w modelu korpuskularnym (czasteczkowym) ˛ sa˛ traktowane jako obiekty punktowe, znajduja˛ sie˛ w ciagłym ˛ chaotycznym ruchu, maja˛ w danej chwili ściśle określone położenie, predkość ˛ i ped, ˛ poruszaja˛ sie˛ po ściśle określonym torze, całkowita energia jest suma˛ energii poszczególnych czasteczek. ˛ Fale rozpoznawane sa˛ poprzez zmiany w czasie i przestrzeni określonych wielkości fizycznych, do ich opisu stosuje sie˛ predkość ˛ i długość (cz˛estotliwość) fali w danym ośrodku, przenosza˛ energie, ˛ ale nie przenosza˛ materii. Przenoszona energia jest proporcjonalna do kwadratu amplitudy. Fale mechaniczne nie rozchodza˛ sie˛ w próżni (musza˛ mieć ośrodek spreżysty). ˛ Fale elektromagnetyczne w tym światło, rozchodza˛ sie˛ w próżni. 17 dr inż. Ireneusz Owczarek Model korpuskularno-falowy Elementy fizyki kwantowej Fale i czastki ˛ Hipoteza de Broglie’a Notatki Dualizm korpuskularno-falowy jest własnościa˛ charakterystyczna˛ nie tylko dla fali elektromagnetycznej, ale również dla czastek ˛ o masie spoczynkowej różnej od zera. Oznacza to, że czasteczki ˛ takie jak np. elektrony powinny również wykazywać własności falowe. Fale te nazwa sie˛ falami materii. Długość fal materii λ= h p Foton Elektron h p = = ~k λ p = mv = ~k E= E = pc = hν 2π k= - liczba falowa λ Foton (kwant światła) ma ped ˛ równy hν pf = . c 18 dr inż. Ireneusz Owczarek Model korpuskularno-falowy p2 = hν 2m Elementy fizyki kwantowej Fale i czastki ˛ Fale materii Notatki Elektron Piłka m = 9,11 · 10−31 kg, V = 1000 V, Ek = 1000 eV = 1,6 · 10−16 J. λ= h h = √ p 2mEk −34 = p m = 1 kg, v = 1 ms . 6, 63 · 10 Js 2 · 9, 1 · 10−31 kg · 1, 6 · 10−16 J λ= = h 6, 63 · 10−34 Js = = mv 1 kg · 1 m s = 6,63 · 10−34 m. = 4 · 10−11 m. Długość λ jest porównywalna z odległościa˛ miedzy ˛ atomami w ciele stałym. 19 dr inż. Ireneusz Owczarek Model korpuskularno-falowy Wielkość niemożliwa do zmierzenia. Brak własności falowych ciał makroskopowych. Elementy fizyki kwantowej Fale i czastki ˛ Doświadczenie Davissona-Germera Notatki Wykazało rozkład nateżenia ˛ rozproszonych elektronów z ostrymi maksymami dla pewnych wartości kata ˛ rozpraszania. Katy ˛ te zależały od napiecia ˛ przyspieszajacego ˛ elektrony. Otrzymano zgodność (w granicach błedu ˛ pomiarowego) tak wyliczonych długości fali: ze wzoru de Broglie’a λ= h h = √ = 165 pm, p 2meVba z dyfrakcji λ = d sin θ = 165 pm. Było to pierwsze eksperymentalne potwierdzenie hipotezy de Broglie’a. 20 dr inż. Ireneusz Owczarek Elementy fizyki kwantowej Postulaty mechaniki kwantowej Stan układu kwantowego Obraz interferencyjny Notatki De Broglie założył, że wiazka ˛ czastek ˛ bedzie ˛ tworzyć obraz interferencyjny na odpowiedniej podwójnej szczelinie charakterystyczny dla doświadczenia Younga. Rysunek: Rozkład intensywności elektronów zgodnie z teoria˛ kwantowa. ˛ Rysunek: Rozkład charakterystyczny dla A+B nie ma miejsca! Jedyny sposób wyjaśnienia to stworzenie nowego formalizmu matematycznego pozwalajacego ˛ opisać falowe właściwości czastek ˛ materialnych na poziomie mikroświata. 21 dr inż. Ireneusz Owczarek Postulaty mechaniki kwantowej Elementy fizyki kwantowej Stan układu kwantowego Motto Notatki W mechanice kwantowej zostały sformułowane prawa obejmujace ˛ znaczna˛ cz˛ eść fizyki i cała chemi˛ e, a jedna trudność polega na tym, że prowadza˛ one do równań, które sa˛ za trudne, żeby można je poprawnie rozwiazać. ˛ Paul Dirac, 1929 Mechanika kwantowa – zajmuje sie˛ opisem obiektów bardzo małych, których rozmiary sa˛ porównywalne z rozmiarami jego fali de Broglie’a. W mechanice kwantowej materia może być opisana jako zbiór elektronów i jader atomowych, traktowanych jako czastki ˛ punktowe obdarzone masa˛ i ładunkiem, bed ˛ acych ˛ w ruchu i oddziałujacych ˛ ze soba˛ siłami elektrostatycznymi. 22 dr inż. Ireneusz Owczarek Postulaty mechaniki kwantowej Elementy fizyki kwantowej Stan układu kwantowego Funkcja falowa Ψ Notatki O stanie układu kwantowego Stan czastki ˛ określa funkcja falowa Ψ(x, y, z, t) zależna od położenia czastki ˛ i od czasu t. Zgodnie z hipoteza˛ de Broglie’a, czastki ˛ takie jak elektron czy proton, maja˛ własności falowe. Opisuje je tzw. funkcja falowa, która: musi być funkcja˛ ciagł ˛ a, ˛ a także musi mieć ciagł ˛ a˛ pochodna, ˛ w ogólnym przypadku jest funkcja˛ zespolona˛ współrz˛ednych przestrzennych oraz czasu: Ψ(x, y, z, t) = ψ(x, y, z) · e−iωt , gdzie ψ(x, y, z) jest funkcja˛ falowa˛ niezależna˛ od czasu (“amplituda” ˛ funkcji falowej Ψ), a i2 = −1. Klasycznie Stan układu fizycznego w każdej chwili czasu opisuje punkt w przestrzeni fazowej, a wiec ˛ zarówno położenie jak i ped ˛ każdej czastki ˛ xi (t), pi (t). 23 dr inż. Ireneusz Owczarek Postulaty mechaniki kwantowej Elementy fizyki kwantowej Stan układu kwantowego Funkcja falowa Ψ . . . Notatki W przypadku jednowymiarowym, dla czastek ˛ poruszajacych ˛ sie˛ w kierunku osi x ikx Ψ = Ae = A(cos kx + i sin kx). Zgodnie z zasada˛ superpozycji funkcja falowa wielu zdarzeń: Ψ = Ψ1 + Ψ2 . 24 dr inż. Ireneusz Owczarek Elementy fizyki kwantowej Postulaty mechaniki kwantowej Stan układu kwantowego Funkcja falowa Ψ . . . Notatki Prawdopodobieństwo znalezienia czastki ˛ w chwili t w elemencie objetości ˛ dxdydz p(x, y, z, t) = Ψ∗ (x, y, z, t) · Ψ(x, y, z, t)dxdydz , ∗ gdzie Ψ to funkcja sprz˛eżona do Ψ (różni sie˛ znakiem cz˛eści urojonej). Suma prawdopodobieństw znalezienia czastki ˛ w poszczególnych elementach objetości ˛ rozciagni ˛ eta ˛ na cała˛ przestrzeń musi spełniać tzw. Warunek normalizacji Z Ψ∗ (x, y, z, t) · Ψ(x, y, z, t)dV = 1. V Gestości ˛ a˛ prawdopodobieństwa zdarzenia nazywa sie˛ Ψ∗ (x, y, z, t) · Ψ(x, y, z, t) = |Ψ(x, y, z, t)|2 . Formalnie funkcja falowa Ψ = Ψ(x, y, z, t) charakteryzuje sie˛ właściwościami klasycznych fal, lecz nie reprezentuje takich wielkości jak np. wychylenie czastki ˛ z położenia równowagi. 25 dr inż. Ireneusz Owczarek Postulaty mechaniki kwantowej Elementy fizyki kwantowej Stan układu kwantowego Funkcja falowa Ψ . . . Notatki Ψ∗ · Ψ = Ae−i(kx−ωt) · Aei(kx−ωt) = A2 . Funkcja falowa musi spełniać nastepuj ˛ ace ˛ warunki: 1 Ψ musi mieć tylko jedna˛ wartość w każdym punkcie. Warunek zapobiega istnieniu wiecej ˛ niż jednego prawdopodobieństwa znalezienia czastki ˛ w danym miejscu, 2 Ψ oraz pochodne dΨ musz a˛ być ciagłe. ˛ Warunek ten nie dotyczy miejsc, dx gdy energia potencjalna daży ˛ do nieskończoności (w pobliżu jadra ˛ atomowego), ∗ 3 całka Ψ Ψ po całej przestrzeni musi być równa 1. Wartość funkcji musi być skończona dla dużych x. 26 dr inż. Ireneusz Owczarek Postulaty mechaniki kwantowej Elementy fizyki kwantowej Ewolucja w czasie stanu układu Hamiltonian Notatki O ewolucji w czasie stanu układu Równanie czasowej ewolucji funkcji falowej Ψ i~ ∂Ψ = ĤΨ, ∂t gdzie Ĥ jest hamiltonianem czastki ˛ Ĥ = − ~2 ∆ + U (~x). 2m Jest to równanie Schrödingera zależne od czasu. Operator Laplace’a (laplasjan) to operator różniczkowy drugiego rz˛edu ∆= ∂2 ∂2 ∂2 + + 2. ∂x2 ∂y 2 ∂z Postać równania Schrödingera dla stanu stacjonarnego ĤΨ = EΨ. Gdy układ jest odosobniony (izolowany, zachowawczy) to operator Ĥ jest operatorem energii układu. 27 dr inż. Ireneusz Owczarek Postulaty mechaniki kwantowej Elementy fizyki kwantowej Ewolucja w czasie stanu układu Wartości własne energii czastki ˛ Notatki Wartości własne energii czastki ˛ En można określić korzystajac ˛ z tego, że energia czastki ˛ E= p2 ~2 k2 = , 2m 2m wobec tego En = ~2 2π 2m λ 2 = 4π 2 ~2 = 2m 4L 2 n2 = ~2 π 2 2 n , 2mL2 dla n = 1, 2, 3, .., stanowia˛ dyskretny szereg wartości energii, która jest wielkościa˛ skwantowana. ˛ Skwantowane wartości En nazywane sa˛ poziomami energii, a liczbe˛ n określajac ˛ a˛ poziom energetyczny czastki ˛ w jamie potencjału – główna˛ liczba˛ kwantowa. ˛ 28 dr inż. Ireneusz Owczarek Elementy fizyki kwantowej Postulaty mechaniki kwantowej Interpretacja wyników pomiarów w mikroświecie Zasada nieoznaczoności Heisenberga Notatki O interpretacji wyników pomiarów w mikroświecie Pomiar dowolnej wielkości fizycznej zmienia na ogół stan układu kwantowego. Postulat ten dotyczy pomiaru idealnego, a wiec ˛ nie obarczonego błedem ˛ wynikajacym ˛ z niedoskonałości przyrzadu ˛ pomiarowego. Obowiazuje ˛ zasada nieoznaczoności: pewnych wielkości fizycznych nie można zmierzyć równocześnie z dowolna˛ dokładnościa. ˛ Proces pomiaru zaburza stan układu Mechanika klasyczna dokładność pomiaru jest zdeterminowana jedynie jakościa˛ aparatury pomiarowej, nie ma teoretycznych ograniczeń na dokładność z jaka˛ moga˛ być wykonane pomiary. 29 dr inż. Ireneusz Owczarek Postulaty mechaniki kwantowej Elementy fizyki kwantowej Interpretacja wyników pomiarów w mikroświecie Zasada nieoznaczoności Heisenberga . . . Notatki Zasada nieoznaczoności Iloczyn niepewności jednoczesnego poznania pewnych wielkości (np. chwilowych wartości pedu ˛ ∆p i położenia ∆x, energii ∆E i czasu jej pomiaru ∆t) nie może być mniejszy od stałej Plancka h podzielonej przez 2π ∆x · ∆px ­ ~ ∆E · ∆t ­ ~. Rysunek: Funkcja rozkładu B(p) wzgledem ˛ pedu ˛ i odpowiadajaca ˛ jej paczka falowa (poniżej). Szerokość paczki falowej na rys. (a) jest wieksza ˛ niż szerokość na rys. (b). 30 dr inż. Ireneusz Owczarek Postulaty mechaniki kwantowej Elementy fizyki kwantowej Interpretacja wyników pomiarów w mikroświecie Zasada nieoznaczoności Heisenberga . . . Notatki Zasada nieoznaczoności określa możliwości pomiarów fizycznych. Przykład P˛ed poruszajacego ˛ sie˛ z predkości ˛ a˛ v = 2,05 · 106 ms elektronu zmierzono z dokładnościa˛ 0,5 %. Z jaka˛ maksymalna˛ dokładnościa˛ można było wyznaczyć położenie tego elektronu? ∆x = (6, 63 · 10−34 Js) ~ = = ∆px 2π · 0, 005 · 9, 11 · 10−31 · 2, 05 · 106 kgm/s = 1,13 · 10−8 m ≈ 11 nm. Jest to wartość 100 średnic atomowych. Położenie elektronu nie można wyznaczyć dokładniej niż 11 nm. 31 dr inż. Ireneusz Owczarek Postulaty mechaniki kwantowej Elementy fizyki kwantowej Interpretacja wyników pomiarów w mikroświecie Zasada nieoznaczoności Heisenberga . . . Notatki Zasada nieoznaczoności dla równoczesnego pomiaru energii i czasu ∆E · ∆t ­ ~ Przykład Czas przebywania atomu sodu w stanie wzbudzonym zmierzono z dokładnościa˛ ∆t = 1,6 · 10−8 s. Z jaka˛ maksymalna˛ dokładnościa˛ można było wyznaczyć wartość energii tego stanu? ∆E ­ ~ 6, 63 · 10−34 Js = = ∆t 2 · π · 1, 6 · 10−8 s = 0,66 · 10−26 J · 6,24 ·1018 eV/J = = 4,12 · 10−8 eV. 32 dr inż. Ireneusz Owczarek Elementy fizyki kwantowej Postulaty mechaniki kwantowej Spin Moment pedu ˛ Notatki O spinie czastki ˛ elementarnej Czastka ˛ elementarna ma własny wewnetrzny ˛ moment pedu ˛ czastki ˛ w układzie, w którym nie wykonuje ruchu postepowego, ˛ zwany spinowym momentem pedu ˛ lub spinem 2 ~ 2 2 2 2 S = Sx + Sy + Sz = s(s + 1)~ przy czym spinowa liczba kwantowa s = 21 . Wartość własnego moment pedu ˛ elektronu: p S=~ s(s + 1). Rzut własnego momentu pedu ˛ na wybrana˛ oś Sz = ms ~. 33 dr inż. Ireneusz Owczarek Postulaty mechaniki kwantowej Elementy fizyki kwantowej Symetria funkcji falowej Fermiony i bozony Notatki Klasycznie Obiekty identyczne sa˛ rozróżnialne. Można śledzić ruch każdej czastki ˛ nawet jeżeli jest ona identyczna z innymi. Brak specjalnych konsekwencji identyczności czastek. ˛ O symetrii funkcji falowej Czastki ˛ identyczne sa˛ nierozróżnialne. Nierozróżnialność ma poważne konsekwencje. Wynika z niej własność stanów kwantowych: Funkcja falowa Ψ opisujaca ˛ układ jednakowego rodzaju bozonów jest symetryczna wzgledem ˛ zamiany współrz˛ednych, tzn. jeśli: x1 ↔ x2 , y1 ↔ y2 , z1 ↔ z2 , to Ψ(1, 2, 3, ...., N ) = Ψ(2, 1, 3, ...., N ). Jeśli czastki ˛ 1 i 2 oznaczaja˛ fermiony jednakowego rodzaju, to funkcja falowa musi być antysymetryczna, tzn. Ψ(1, 2, 3, ...., N ) = −Ψ(2, 1, 3, ...., N ). 34 dr inż. Ireneusz Owczarek Postulaty mechaniki kwantowej Elementy fizyki kwantowej Symetria funkcji falowej Fermiony i bozony . . . Notatki Stany całkowicie symetryczne opisuja˛ czastki ˛ o spinie całkowitym (bozony), stany antysymetryczne opisuja˛ czastki ˛ o spinie połówkowym (fermiony). Zakaz Pauliego Gestość ˛ prawdopodobieństwa zastania dwóch jednakowych fermionów w jednym miejscu i z jednakowa˛ współrz˛edna˛ spinowa˛ jest równa 0. W danym stanie kwantowym może znajdować sie˛ jeden fermion lub żadne dwa fermiony nie moga˛ w jednej chwili wystepować ˛ w dokładnie tym samym stanie kwantowym. 35 dr inż. Ireneusz Owczarek Postulaty mechaniki kwantowej Elementy fizyki kwantowej Symetria funkcji falowej Fermiony i bozony . . . Notatki Konsekwencje zakazu Pauliego: Tworzenie sie˛ struktury orbitalowej poziomów elektronów wszystkich atomów, z której z kolei wynikaja˛ wszystkie właściwości chemiczne pierwiastków chemicznych. Nieprzenikalność materii przez sama˛ siebie. W wielu przypadkach zasada uniemożliwia wystepowanie ˛ pewnych konfiguracji przestrzennych orbitali blisko położonych atomów czy czasteczek. ˛ Wzgledna ˛ trwałość obiektów materialnych. Zakaz nie dotyczy bozonów o dowolnych współrz˛ednych spinowych. 36 dr inż. Ireneusz Owczarek Elementy fizyki kwantowej Postulaty mechaniki kwantowej Zasady Zasada wzajemnego uzupełniania sie˛ Notatki Zasada komplementarności Fotony, elektrony oraz obiekty mikroświata w jednych zjawiskach moga˛ zachowywać sie˛ jak fala, a w innych jak czastka ˛ tzn. wykazuja˛ zarówno własności falowe jak i korpuskularne. Obie te cechy uzupełniaja˛ sie˛ wzajemnie, dajac ˛ pełny opis danego obiektu. W obrazie falowym nateżenie ˛ promieniowania: I ∝ E02 , w obrazie fotonowym — korpuskularnym: I ∝ N hν. 37 dr inż. Ireneusz Owczarek Postulaty mechaniki kwantowej Elementy fizyki kwantowej Zasady Zasada korespondencji Notatki Zasada odpowiedniości Dla dostatecznie dużych liczb kwantowych przewidywania fizyki kwantowej przechodza˛ w sposób ciagły ˛ w przewidywania fizyki klasycznej. 38 dr inż. Ireneusz Owczarek Model Bohra atomu wodoru Elementy fizyki kwantowej Porzadek ˛ wśród atomów Doświadczenie Rutherforda (1911) Notatki Analiza katów ˛ rozproszenia czastek ˛ alfa pozwoliła określić rozmiary ładunku dodatniego wchodzacego ˛ w skład atomu złota. Prawie cała masa atomu skupiona jest w bardzo małym obszarze – jadrze ˛ atomowym. Rozmiar jadra ˛ zależy od pierwiastka, ale może być oszacowany jako ok. 10 × 10−15 m, rozmiary atomu rz˛edu 10 × 10−10 m. Model atomu wprowadzał bliskie współczesnemu modelowi założenia: ładunek dodatni zgromadzony jest w niewielkim, a przez to bardzo gestym ˛ jadrze ˛ gromadzacym ˛ wiekszość ˛ masy atomu, ładunek jadra ˛ jest równy iloczynowi liczby atomowej i ładunku elektronu, ujemnie naładowane elektrony okrażaj ˛ a˛ jadro. ˛ 39 dr inż. Ireneusz Owczarek Model Bohra atomu wodoru Elementy fizyki kwantowej Porzadek ˛ wśród atomów Model Bohra atomu wodoru Notatki Energia całkowita elektronu poruszajacego ˛ sie˛ po orbitach kołowych o promieniu r ze środkiem w jadrze, ˛ a środek masy pokrywa sie˛ ze środkiem jadra ˛ (protonu). Z równowagi sił Fc = ma, 1 e2 v2 =m , 4π0 r2 r można obliczyć energie˛ kinetyczna˛ Ek = Energia całkowita Ec = Ek + Ep = 40 mv 2 e2 = . 2 8π0 r e2 e2 e2 − =− . 8π0 r 4π0 r 8π0 r dr inż. Ireneusz Owczarek Elementy fizyki kwantowej Model Bohra atomu wodoru Porzadek ˛ wśród atomów Model Bohra atomu wodoru . . . Notatki Postulaty Bohra 1 Elektron w atomie porusza sie˛ po orbicie kołowej pod wpływem przyciagania ˛ kulombowskiego pomiedzy ˛ elektronem a jadrem. ˛ 2 Elektron może poruszać sie˛ tylko po takich orbitach, dla których moment pedu ˛ L jest równy całkowitej wielokrotności stałej Plancka podzielonej przez 2π h L=n = n~ n=1, 2, 3,.. 2π gdzie n oznacza liczbe˛ kwantowa. ˛ 3 Elektron poruszajac ˛ sie˛ po orbicie nie wypromieniowuje energii. Jego całkowita energia pozostaje stała. 4 Przejściu elektronu z orbity o energii En na orbite˛ o energii Em towarzyszy emisja lub absorpcja fotonu o energii En − Em = hν. 41 dr inż. Ireneusz Owczarek Model Bohra atomu wodoru Elementy fizyki kwantowej Energia elektronu Model Bohra atomu wodoru . . . Notatki Z postulatu Bohra n~ v= , mr energia kinetyczna e2 1 n~ = m 8π0 r 2 mr 2 , Promień Bohra rn = 4π0 ~2 2 n = r0 n2 , me2 gdzie r0 = 5,29 · 10−11 m. Energia elektronu En = − me4 1 E0 · =− 2, 32π 2 20 ~2 n2 n gdzie E0 = 13,59 eV jest energia˛ jonizacji atomu (przejście ze stanu n = 1 do nieskończoności). 42 dr inż. Ireneusz Owczarek Model Bohra atomu wodoru Elementy fizyki kwantowej Energia elektronu Model Bohra atomu wodoru . . . Notatki Po czasie 10−8 s nastepuje ˛ samorzutne przejście elektronu z poziomu n na poziom k (n > k). Atom emituje kwant promieniowania o cz˛estotliwości ν= En − Ek me4 1 1 = − 2 . h 64π 3 20 ~3 k2 n Ponieważ ν= c , λ Długość fali emitowanego fotonu 1 me4 1 1 = − 2 λ 64π 3 c20 ~3 k2 n = R0 1 1 − 2 , k2 n gdzie R0 = 1,097 37 · 107 m−1 jest stała˛ Rydberga. Grupe˛ linii z jednakowymi wartościami n nazwano seria˛ widmowa. ˛ Dla jonów wodoropodobnych (Z jest liczba˛ porzadkow ˛ a˛ w układzie okresowym pierwiastków) 1 1 1 = Z 2 R0 2 − 2 . λ k n 43 dr inż. Ireneusz Owczarek Model Bohra atomu wodoru Elementy fizyki kwantowej Energia elektronu Model Bohra atomu wodoru . . . 44 dr inż. Ireneusz Owczarek Notatki Elementy fizyki kwantowej Atom wodoru w mechanice kwantowej Równanie Schrödingera Sprzeczności z prawami fizyki klasycznej Notatki Niestety model atomu Bohra jest niewystarczajacy: ˛ zbyt prosty, nie pasuje do atomów wieloelektronowych, dlaczego moment pedu ˛ elektronu jest skwantowany? dlaczego elektron nie emituje promieniowania i nie spada na jadro? ˛ Mimo tego wskazuje on, że elektrony w atomie przyjmuja˛ pewne stacjonarne (trwałe) „stany energetyczne”. Atom wodoru jest swego rodzaju studnia˛ potencjału (naturalna˛ pułapka) ˛ dla elektronu. Energia potencjalna oddziaływania elektron–jadro ˛ jest postaci U (r) = − e2 . 4π0 r Równanie Schrödingera dla przypadku trójwymiarowego w układzie kartezjańskim ∂2Ψ ∂2Ψ 2m ∂2Ψ + + = − 2 (E − U )Ψ. ∂x2 ∂y 2 ∂z 2 ~ 45 dr inż. Ireneusz Owczarek Atom wodoru w mechanice kwantowej Elementy fizyki kwantowej Równanie Schrödingera Kwantowanie energii Notatki Rozwiazanie ˛ równania Schrödingera istnieje jeśli energia elektronu przyjmuje ściśle określone wielkości En = − me4 Z2 Z2 · = −13,59 eV 2 , 32π 2 20 ~2 n2 n dla wartości r = r0 r0 = 4π0 ~2 = 5,29 · 10−11 m. me2 wyrażenia dla r0 i En sa˛ identyczne jak w modelu Bohra, kwantyzacja jest wynikiem rozwiazania ˛ równania Schrödingera, a nie postulatem, r0 nie jest promieniem orbity, lecz odległościa˛ od jadra, ˛ przy której prawdopodobieństwo znalezienia sie˛ elektronu osiagnie ˛ wartość maksymalna, ˛ przyjecie ˛ klasycznej orbity traci sens, p moment pedu ˛ jest skwantowany L = l(l + 1)~, a liczba l = 0, 1, 2, . . . , n − 1 jest tzw. orbitalna˛ (azymutalna) ˛ liczba˛ kwantowa. ˛ 46 dr inż. Ireneusz Owczarek Atom wodoru w mechanice kwantowej Elementy fizyki kwantowej Równanie Schrödingera Kwantowanie przestrzenne momentu pedu ˛ Notatki Liczba ml jest tzw. magnetyczna˛ liczba˛ kwantowa˛ ml = 0, ±1, ±2, . . . , ±l. Wartość rzutu momentu pedu ˛ elektronu na oś określajac ˛ a˛ wyróżniony kierunek w atomie, np. zewnetrznego ˛ pola elektrycznego lub magnetycznego Lz = ml ~. Jeżeli długość orbity elektronu jest równa całkowitej wielokrotności λ, fale de Broglie’a nie wygaszaja˛ sie˛ – orbita jest dozwolona˛ 2πr = ml λ. 47 dr inż. Ireneusz Owczarek Atom wodoru w mechanice kwantowej Elementy fizyki kwantowej Liczby kwantowe Liczby kwantowe w modelu Bohra Notatki Stan elektronu określony jest przez główna˛ liczbe˛ kwantowa˛ n i oznacza numer orbity (odpowiada odległości od jadra). ˛ Przyjmuje wartości całkowitych liczb dodatnich, n = 1, 2, 3, ...., orbitalna˛ liczbe˛ kwantowa˛ l i oznacza wartość bezwzgledn ˛ a˛ orbitalnego momentu pedu. ˛ Przyjmuje wartości liczb naturalnych z zakresu < 0, n − 1 >, magnetyczna˛ liczbe˛ kwantowa˛ ml i oznacza rzut orbitalnego momentu pedu ˛ na wybrana˛ oś. Przyjmuje wartości liczb całkowitych z zakresu < −l, 0, +l >, magnetyczna˛ spinowa˛ liczbe˛ kwantowa˛ ms określajac ˛ a˛ spinowy moment elektronu. Dla elektronu przyjmuje wartości + 12 1 (prawoskretny) ˛ lub − 2 (lewoskretny). ˛ W swobodnym atomie wodoru i jonie wodoropodobnym wszystkie stany o danej wartości liczby kwantowej n i różnych wartościach liczb kwantowych l i m maja˛ te˛ sama˛ energie. ˛ 48 dr inż. Ireneusz Owczarek Elementy fizyki kwantowej Atom wodoru w mechanice kwantowej Liczby kwantowe Kolejność obsadzania poziomów elektronowych Notatki Reguła Hunga Poziomy o jednakowej energii sa˛ najpierw obsadzane przez pojedyncze elektrony o takim samym spinie. Zakaz Pauliego W atomie dwa elektrony nie moga˛ mieć identycznych czterech liczb kwantowych Z zasady tej wynika,że: na każdej powłoce znajduje sie˛ maksymalnie Z = 2n2 stanów do obsadzenia, Na każdej podpowłoce znajduje sie˛ 2(2l + 1) stanów do obsadzenia. n 1 2 49 l 0 0 1 1 1 ml 0 0 -1 0 1 dr inż. Ireneusz Owczarek Atom wodoru w mechanice kwantowej ms − 21 , + 12 ± 12 ± 12 ± 12 ± 12 Z 2 8 Elementy fizyki kwantowej Liczby kwantowe Układ okresowy pierwiastków Notatki Założenia: Liczba porzadkowa ˛ Z pierwiastka chemicznego określa liczbe˛ protonów znajdujacych ˛ sie˛ w jadrze ˛ atomowym – równa jest także liczbie elektronów w atomie gdy atom nie jest „zjonizowany”. Stan elektronu w atomie określony jest przez zestaw liczb kwantowych n, l, ml i ms . Obsadzenie stanów energetycznych w atomie przez elektrony powinno zachodzić zgodnie z zakazem Pauliego. Tablica Mendelejewa ułożenie znanych pierwiastków chemicznych według wzrastajacych ˛ liczb atomowych, pierwiastki w pionowych kolumnach (grupach układu) maja˛ podobne właściwości chemiczne, fizyka kwantowa systematyzuje atomy poprzez podanie ich konfiguracji elektronowej, numer porzadkowy ˛ okresu odpowiada głównej liczbie kwantowej n. 50 dr inż. Ireneusz Owczarek Atom wodoru w mechanice kwantowej Elementy fizyki kwantowej Liczby kwantowe Układ okresowy pierwiastków . . . 51 dr inż. Ireneusz Owczarek Atom wodoru w mechanice kwantowej Notatki Elementy fizyki kwantowej Liczby kwantowe Literatura podstawowa Notatki Kania S. Wykłady z fizyki cz. 1 i 2. Wydawnictwo PŁ, Łódź 2012. Halliday D., Resnick R, Walker J. Podstawy Fizyki t. 1-5. PWN, Warszawa 2005. Orear J. Fizyka t. I i II. WNT, Warszawa 1994. Sawieliew I. W. Wykłady z fizyki t. I-III. PWN, Warszawa 1994. Strona internetowa prowadzona przez CMF PŁ http://cmf.p.lodz.pl/efizyka e-Fizyka. Podstawy fizyki. Kakol ˛ Z. Żukrowski J. http://home.agh.edu.pl/˜kakol/wyklady_pl.htm Wykłady z fizyki. 52 dr inż. Ireneusz Owczarek Elementy fizyki kwantowej