136956 OPIS PATENTOWY POLSKA RZECZPOSPOLITA LUDOWA CZYTELNIĄ Urs.ędu Patemowego I fnUii) IzuziiPispK!' ei Lu-jim| Patent dodatkowy do patentu nr Int. Cl3. A01N 37/18 A01N 43/46 Zgłoszono: 82 11 16 (P. 239057) Pierwszeństwo: URZĄD PATENTOWY PRL Zgłoszenie ogłoszono: 84 05 21 Opis patentowy opublikowano: 1987 01 15 Twórcy wynalazku: Istvan Tóth, József Nagy, Zsolt Dombay, Erzsćbet Grega Tóth, Ibohya Horwath, Laszló Vigh, Tibor Farkas Uprawniony z patentu: ESZAKMAGYAROSZAGI VEGYIMUVEK Sajóbabony (Węgry) Środek regulujący wzrost roślin i Przedmiotem wynalazku jest środek regulujący Według wynalazku środek regulujący wzrost ro¬ wzrost roślin. Z literatury znanych jest wiele zwią¬ ślin zawierający substancję czynną, stały i/lub cie¬ kły nośnik i ewentualnie substancje pomocnicze, korzystnie środek powierzchniowo czynny jako sub¬ zków wykazujących zdolność regulowania wzrostu roślin. Jedną z grup takich związków, zwanych regulatorami, stanowią naturalne lub syntetyczne hormony (Kolcsei M., Nadasy M.: Magyar 5 Kemi- związku kusok Lapja 34 (3), 122—126, 1979). Takimi związka¬ mi są naturalne lub syntetyczne auksyny, gibereliny, cytochininy i abscysyny oraz ich syntetyczne analogi. . Chlorek chlorocholiny inhibitujący wzrost komórek jest znany od dawna stosowany, do wzmacniania łodyg o wzorze ogólnym R1R;2N-CO-CHCl2, w którym Rx i R2 są takie same lub różne oznaczają atom wodoru, grupę alkilową o 1—4 atomach wę¬ gla o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym luibf grupę cykloheksylową, fenylową, chlorofenylową, alkilofenylową, benzylową lub alkilobenzylową lub RŁ i R2 łącznie z atomem azotu, do którego są przyłączone tworzą pierścień heterocykliczny. Na ogół środek według wynalazku zawiera 10 do 15 95% wagowych stałego i/lub ciekłego nośnika, 0,5 do 15% wagowych substancji powierzchniowo czyn¬ 10 wzdłużny i szeroko roślin zbożo¬ wych. Z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki wiadomo, że pewne sole "2-chlorowcoetylo/trójalkiloamoniowe, zwłaszcza stancję czynną zawiera regulująco skuteczną ilość chlorek /2-chloroetylo/- trójmetylu, wykazują zdolność regulowania wzrostu i plonu roślin. Zdolność inhibitowania kiełkowania i zdolność inhibitowania wzdłużnego wzrostu komorek pewnych pochodnych pirymidyny, takich jak 2-metylotio-4-etyloamino-5-nitro-6-metylo-amino- pirymidyna i jej sole są znane z węgierskiego opi¬ nej i 5 do 8OP/0 wagowych co najmniej jednego związku o wzorze R^^N-CO-CHCla. Korzystny środek regulujący wzrost roślin zawie¬ 20 ra 5—80% wagowych powyższej substancji czyn¬ nej, 10—95% wagowych stałego nośnika, korzystnie syntetycznego bezpostaciowego kwasu krzemowego Według węgierskiego opisu patentowego nr 170 761, pewne pochodne ftalimidu zwiększają szybkość kieł¬ kowania i wzrostu roślin. Badania wykazały, że lub mineralnego krzemianu i/lub 10—95% wago¬ wych nośnika ciekłego, korzystnie białej frakcji 25 syntetycznego oleju mineralnego lub niemieszającego się z wodą rozpuszczalnika organicznego, ko¬ traktowanie roślin poniżej zdefiniowanym środkiem rzystnie chlorowcowanego węglowodoru lub węglo¬ su patentowego nr 164 885. wodoru aromatycznego i/lub wody oraz 0,5—15% według wynalazku w znacznym stopniu stymuluje ich wzrost i zwiększa ilość zielonej masy. *0 wagowych co najmniej jednego środka powierzch- 136 956 136 956 3 niowo-c^yifnego korzystnie anionowego lub niejono¬ wego, lub icń mieszaniny. Podstawione amidy stancji czynnej miała flotacyjność (w stężeniu l*/t wagowy w wodzie) 91,9#>/« i pozostałość na sicie chlorowcokwasów o wyżej w stanie mokrym (sito 45 ja) 9,69i/«. podanym wzorze są znane z literatury, lecz ich zdolność stymulowania wzrostu roślin nie była do¬ tychczas znana. Dwupodstawione amidy kwasowe można wytwa¬ rzać znanymi sposobami (patrz np. Houben-Weill: Methoden der Organischen Chemie, B: XI/2, 3—37, 1958). Najszerzej stosowanym sposobem jest reak¬ cja chlorku kwasu chlorowcokarboksylowego zdrugorzędową aminą. Jednakże związki o podanym wzo¬ rze można wytwarzać w reakcji kwasu chlorowco¬ karboksylowego z drugorzędną aminą w obecności trójchlorku fosforu lub tlenochlorku fosforu lub z równoczesnym doprowadzeniem fosgenu (w takim Przykład IV. 5 części wagowych N-/dwuchlo- 5 roacetylo/dwui-zobutyloaminy i mieszaninę 2 części wagowych bezpostaciowej krzemionki, 2 części wa¬ gowych ziemi okrzemkowej oraz 1 część wagową sproszkowanej pozostałości po odparowaniu ługu posulfitowego mielono w laboratoryjnym młynie bi- 10 jakowotarczowym Ultraplex. Zmielony materiał ho¬ mogenizowano z 90 częściami wagowymi ziemi okrzemkowej, w urządzeniu do mieszania proszków. Otrzymany produkt proszkowy, zawierający 5*/t wa¬ 15 gowych substancji czynnej, miał pozostałość na sicie w stanie mokrym (sito 100 \i) maksimum &/: Przykład V. W laboratoryjnym mieszalniku przypadku gdy jako produkt przejściowy powstaje homogenizowano 5 części wagowych N-dwuchloro- chlorek karbamylu). Różne sposoby wytwarzania umożliwiają otrzy¬ mywanie związków o wzorze RiR2N-CO-CHCl2 ła¬ acetylo-sześciometylenoiminy z 70 częściami wago¬ i ekonomicznie. Wytwarzanie środka według wymi oleju wazelinowego. Mieszając rozpuszczono 5 części wagowych nonylofenolowego eteru poliglikolu jako emulgatora w 20 częściach wagowych wynalazku jest ilustrowane poniższymi nie ogra¬ wody. Mieszaninę substancji czynnej i oleju waze¬ niczającymi przykładami. Przykład I. 52 części wagowe N-/dwuchloro- linowego wkraplano, przy intensywnym mieszaniu, do wodnego roztworu substancji powierzchniowo 25 czynnej i kontynuowano mieszanie przez 10 minut. two acetylo/-sześciometylenoimidu i 2 części wagowe fe¬ 20 nolu umieszczono w urządzeniu wyposażonym w mieszadło, po czym dodano 17 części wagowych ksylenu i 19 części wagowych chlorku metylenu. Całość mieszano do rozpuszczenia substancji sta¬ łych, po czym dodano 10 części wagowych miesza¬ niny soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego (Atlox 4857B) i polioksyetyleno-alkilo-fenolu (Atlox 3400B). Po rozpuszczeniu substancji po¬ wierzchniowo czynnych roztwór przesączono, otrzy¬ mując koncentrat emulsji o stężeniu 50*/t wago¬ wych, który można stosować do opryskiwania, po Otrzymano koncentrat emulsji 30 o zawartości sub¬ stancji czynnej 5*/» wagowych, który można było rozcieńczać wadą. Przykład VI. 80 części wagowych N-/dwuchloroacetylo/-cykloheksylo-aminy, 10 części wago¬ wych bezpostaciowej krzemionki, 2 części wagowe soli sodowej kwasu alkilosulfonowego jako środka zwilżającego, 3 części wagowe kondensatu krezol-formaldehyd jako środka dyspergującego i 5 częś- 35 ci wagowych sproszkowanej pozostałości po odpa¬ rowaniu ługu posulfitowego w ciągu godziny homo¬ rozcieńczeniu wodą. genizowano i wstępnie zmielono w laboratoryjnym Przykład II. W 7,5 częściach wagowych wo¬ młynie kulowym. Miałkie zmielenie uzyskano przez dy i 2,5 częściach wagowych eteru poliglikolowego równomierne wprowadzanie do laboratoryjnego mły(Polyglycol 1000) rozpuszczono 59 części wagowych 40 na bijakowo-tarczowego typu Ultraplex. Otrzyma¬ technicznego oleju wazelinowego i dodano 1 część no proszek higroskopijny zawierający $&/• wago¬ bezpostaciowej krzemionki (Ultrasyl VN 3), 10 czę¬ wych substancji czynnej. Flotacyjność (w stężeniu ści wagowych eteru poliglikolowego alkoholu tłu¬ IV©) 86,49/o, pozostałość na sicie w stanie mokrym szczowego (Emulsogen M) i 20 części wagowych (sito 50 \i) Zj&f: N-/dwuchloroacetylo/sześciometylenoimidu. Miesza¬ 45 Przykład VII. 10 części wagowych N-/dwuninę mielono w laboratoryjnym młynie kulowym chloroacetylo/benzyloaminy rozpuszczono w 30 czę¬ stosując 200 g kulek o średnicy 1,5 mm. Mielenie ściach wagowych dwuchlorometanu, przy mieszaniu, prowadzono przez 1,5 godziny, z szybkością 775 ob¬ po czym- dodano 1 część wagową monolaurynianu rotów na minutę, Z otrzymanej mieszaniny, o 20*/t zawartości substancji czynnej, odsiano kulki. Pro¬ dukt był trwały w ciągu 2 godzin, po 24 godzinach wydzieliła się pewna ilość osadu. Sedymentacja ta była odwracalna (ponowna dyspersja następowała po wytrząśnięciu mieszaniny). Przykład III. 52 części wagowe technicznego N-/dwuchloroacetylo/-sześciometylenoimidu, 38 czę* ści wagowe bezpostaciowej krzemionki (Ultrasyl VN 3), 3,5 części wagowe kondensatu wstępnego krezol-fórmaldehydu (Dispergiermittel Hoe 1494), 1,5 części wagowych soli sodowej alifatycznego kwa¬ su sulfonowego (Netzer IS) i 5 części wagowych sproszkowanej pozostałości po odparowaniu łu^u posulfitowego zmieszano i zmielono w młynie typu Alpine 100 LU. Tak otrzymana mieszanina o 50^/t zawartości sub¬ polioksyetyleno-sorbitu 50 jako środka zwilżającego. Roztwór natryskano na 89 części wagowych granu¬ lowanego nośnika — prażonej ziemi okrzemkowej, poprzez wstrząsane sito w trakcie wstrząsania. Roz¬ puszczalnik odparowano w temperaturze 50°C w suszarce półkowej i suszono granulowany materiał 55 do stałej wagi. Otrzymano granulat o zawartości substancji czynnej ICp/t wagowych. Wielkość ziar¬ na 0,2—1,0 mm. Przykład VIII. 50 części wagowych N-/dwuchloroacetylo/-/6-etylo-2-metylo/-aniliny, 40 części M wagowych bezpostaciowej krzemionki, 3,5 części wagowych kondensatu wstępnego krezol-formaldehyd, 1,5 części wagowych soli rodowej alifatyczne¬ go kwasu sulfonowego i 5 części wagowych spro¬ szkowanej pozostałości po odparowaniu ługu posul•5 fjtowego mieszano, a następnie zmielono w mły- 136 956 nie typu Alpine 100 LU, otrzymując proszek za¬ Hodowlę prowadzono w 20 pojemnikach i powta¬ wiesinowy o 50*/* zawartości substancji czynnej. rzano czterokrotnie. Dla porównania hodowano ro¬ Przykład IX. Postępowano tak jak w przy¬ kładzie VIII, otrzymując £0% proszek zawiesinowy, zawierający 50 części wagowych N-/dwuchloroace- śliny nie poddane zabiegowi. 14 dnia po zabiegu odcięto część roślin powyżej powierzchni gleby, zwa¬ żono ich zieloną masę i porównano z zieloną masą roślin nie poddanych zabiegowi. tylo/-dwuizobutyloaminy. Przykład X. Postępowano tak jak w przy¬ kładzie VIII, otrzymując 50% proszek zawiesinowy Wyniki prób zsumowano w tablicy 1, zawierający ^0 części wagowych N-/dwuchloroace^ Przykład Tablica 1 10 tyloMzopropyloaminy. Dawka w zabiegu XI. Postępowano tak jak w przy¬ kładzie VIII, otrzymując 50% proszek zawiesinowy zawierający £0 części wagowych N-/dwuchloroacetylo/^cykloheksylgąmniyPrzykład XII. Postępowano tak jak w przy¬ kładzie VIII, otrzymując 50% proszek zawiesinowy 15 i Numer 1 1 kg/ha substancja czynna Zielona masa roślin w % 0,16 0,32 143 2 zawierający 50 części wagowych N-/dwuchloroace- 3 0,65 225 tylo/Ttjenzyloąminy, Przykład XIII. Postępowano tak jak w przy¬ 4 1,30 2,60 271 kładzie VIII, otrzymując 501% proszek zawiesinowy $ 6 nie traktowane 100 Wyniki prób wykazują bardzo znaczną stymula¬ cję wzrostu. Już w dawee 0,16 kg/ha zielona masa 25 roślin poddanych zabiegowi była o 43% większa od masy roślin kontrolnych. Przy dawce tyloM-chloroanUiny. Przykład XV. Postępowano tak jak w przy¬ 0,32 kg/ha masa roślin podwajała się, a w dawce 2,60 kg/ha więcej niż potrajała się. kładzie VIII, otrzymując 50% proszek zawiesinowy Przykład XVII. Badano wpływ różnych da¬ zawierający 50 części wagowych N-/dwucłiloroacetylo/-aniliny. Przykład XVI. Przeprowadzono próby z kon¬ 321 20 zawierający 50 części wagowych N-/dwuchloroacetylo/-/4-metylobenzyło/aminy. Przykład XIVjl Postępowano tak jak w przy¬ kładzie VIII, otrzymując 50% proszek zawiesinowy zawierający 5Q części wagowych n-/dwuchloroace- 196 30 wek związków o wzorze R^N-CO-CHCl^ na róż¬ ne badane rośliny. Próby prowadzono w plastiko¬ centratem emulsji otrzymanym według przykładu wych pojemnikach o powierzchni 113 cm», przy¬ I, w celu zbadania oddziaływania na wzrost roś¬ lin należących do rodziny Graminea. krytych folią, do których wprowadzono najpierw po 400 g gleby (charakterystyka gleby: próchnica 1,39% wagowych, zawartość azotu 3,10 mg/100 g, Próby prowadzono w szklarni, w pojemnikach o 31 pH HaO 8,2), następnie nasiona roślin badanych w powierzchni 120 cm2. Do każdego pojemnika odwa¬ żono wpierw po 400 g gleby (charakterystyką gle¬ by była następująca: zawartość próchnicy 2,2%, zawartość azotu 0,1%, zawartość tlenku potasu 100 mg/100 g, zawartość fosforu 60,0 mg/lQQ g, pH wil¬ goci gleby 7,4, wiązalność 37,6). Następnie wsadzono po 4 g nasipn roślin z rodziny Graminea i przy¬ kryto 100 g gleby. Na powierzchnię gleby natry¬ skano, w różnej ilości, emulsję produktu według przykładu I, po czym do każdego pojemnika doda¬ no dalszych 200 g gleby. Rośliny hodowano utrzy^ następującej liczbie: — kukurydza (Zea mays) MVTC-596 10 nasion/po¬ jemnik 40 — proso (Panicum sp.) 30 nasion/pojemnik; — sorgo (Sorghum sp.) 20 nasion/pojemnik. Nasiona przykryto 200 g gleby i przeprowadzono traktowania chemiczne w różnych dawkach, przez spryskanie glaby. Środek według wynalazku stoso¬ łe podlewanie, w sztucznym świetle dziennym z do¬ wano w postaci 50% proszku zawiesinowego/Dla porównania, te same rośliny badane hodowano w pojemnikach nie poddanych zabiegowi. Po opryskaniu gleby podlano ją do zawartości datkowych lamp, przy oświetleniu przez 14 godzin wody 65*/^ % w trakcie hodowli codziennie uzupeł¬ na dobę, w szklarni o temperaturze 18—2$QC. niano odparowaną wodą, na podstawię oznaczenia mując maksymalną zawartość wody 6&% przez sta¬ Tablica 2 Badanie wpływu dawki na ilość masy zielonej kukurydzy w % wagowych dawka substancji czynnej kg/ha Nr» Związek o wzorze RiR^CO-CHC^ 0,1 0,5 M | U 4,0 % masy zielonej vi' stosunku do próby kontrolnej 2 1 ' Nietraktowana próbą kontrolna 2 N-/dwuchloroacetylo/-/6-etylo-2-metylo/-anilina 3 100 02,1 j 4 100 03,2 5 10ft 98,4 | 6 100 1*M 1 7 100 129,8 136 956 Tablica 2 — 1 a 3 7 108,8 109,5 106,1 110,6 118,0 90,8 117,2 123,8 121,7 119,3 106,2 106,8 94,9 103,0 93,7 92,6 106,8 102,9 101,8 105,8 104,2 94,9 110,7 89,3 71,7 anilina 120,2 155,2 104,1 100,8 110,8 N-/dwuchloroacetylo/-anilina 100,5 100,2 93,5 116,9 105,8 112,3 116,8 118,5 120,3 125,7 N-/dwuchloroacetylo/-dwui-zobutylo-amina 4 ciąg dalszy 6 3 2 ■ 5 4 N-/dwuchloroacetylo/-izopropyloamina N-/dwuchloroacetylo/-cykloheksy- 5 loamina 6 N-/dwuchloroacetylo/-benzyloamina 7 N-/dwuchloroacetylo/-/4-metylobenzylo/-amina 8 N-/dwuchloroacetylo/-3-chloro- 9 N-/dwuchloroacetylo/-heksamety- 10 lenoimina wagowego. Rośliny hodowano pod dodatkowym sztu¬ cznym oświetleniem dziennym, stosując naświetla¬ nie w ciągu 16 godzin na dobę, w temperaturze 18—20°C. 5 Ocenę przeprowadzono 7 dnia po zabiegu, ważąc zieloną masę ściętych roślin, a wyniki pomiarów odniesiono do próbki kontrolnej nie traktowanej wyrażając wartość w °/o. krowy w warunkach polowych. Próby prowadzono Wyniki prób zestawiono w tablicach 2, 3 i 4. Badania wykazały, że pewne pochodne związków o wzorze R^N-CO-CHC^ powodują zauważalny przyrost zielonej masy już przy stosowaniu w da¬ wce 0,1 kg substancji czynnej na hektar, natomiast w dawcę 1—4 kg substancji czynnej na hektar dają przyrost zielonej masy o 10 do 110%. Przykład XVIII. Zbadano oddziaływanie środ¬ ka według wynalazku na kukurydzę i burak cu¬ 1(J w czterokrotnych powtórzeniach, na 20 poletkach o powierzchni po 98 m2. Zabieg polegał na dwukro- T ab li ca 3 Badanie wpływu dawki na ilość masy zielonej prosa w °/o wagowych 1 Związek o wzorze ftiRsN-CO-CHCla Nr dawka substancji czynnej kg/ha 0,1 0,5 2,0 1,0 4,0 °/o masy zielonej w stosunku d o próby kon trolnej 1 Nietraktowana próbka kontrolna 100 2 N-/dwuchloroacetylo/-/6-etylo-2-metylo/-anilina 222,7 100 100 100 240,0 210,7 237,3 226,7 225,3 217,3 197,3 260,0 229,3 233,3 186,7 197,3 233,3 230,7 224,0 260,0 249,3 201,3 197,3 na 166,7 192,0 269,3 . 209,3 210,7 7 N-/dwuchloroacetylo/-4-metylobenzyloamina 217,3 216,0 190,7 197,3 229,3 8 N-/dwuchloroacetylo/-3-chloroanilina 246/7 202,7 188,0 224,0 177,3 N-/dwuchloroacetylo/-anilina 209,3 250,7 250,7 257,3 249,3 N-/dwuchloroacetylo/-heksametylenoimina 201,2 215,7 235,3 270,1 270,0 3 N-/dwuchloroacetylo/-dwuizobu- . tyloamina r 4 N-/dwuchloroacetylo/-izopropyloamina 5 N-/dwuchloroacetylo/-cykloheksyloamina ' N-/dwuchloroacetylo/-benzyloami- 6 9 10 100 ". i 136 956 li 12 Również badania polowe wykazały znaczny wzrost lub rozgałęzionym, wą, chlorofenylową, alkilobenzylową lub tu, do którego są plonów, w przypadku kukurydzy powyżej 10%. W przypadku buraka cukrowego nie tylko wzro¬ sła wydajność masy rośliny o ponad jedną trzecią, lecz również zawartość cukru dajność cukru z hektara w buraku, a wy¬ 5 Zastrzeżenia patentowe 10 1. Środek regulujący wzrost roślin zawierający substancję czynną, stały i/lub ciekły nośnik i ko¬ rzystnie co najmniej jeden środek powierzchnio¬ wo czynny i ewentualnie inne substancje pomoc¬ jako substancję czynną heterocykliczny. 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera 5—80% wagowych co najmniej jednego związku o wzorze R1%N-CO-CHCl2, w którym Ri i R2 mają wyżej podane znaczenie, 10—95% wago- była o 36% wyższa niż dla nietrajctowanych roślin kontrolnych. nicze, znamienny tym, że grupę cykloheksylową, fenyloalkilofenylową, benzylową lub Rj i R2 łącznie z atomem azo¬ przyłączone tworzą pierścień wych stałego nośnika, korzystnie syntetycznego bezpostaciowego kwasu krzemowego lub mineralne¬ go krzemianu i/lub 10—95% wagowych ciekłego no¬ śnika, korzystnie białej frakcji syntetycznego oleju mineralnego lub niemieszającego się z wodą roz!5 puszczalnika organicznego, korzystnie węglowodoru zawiera regulująco skuteczną ilość związku o wzo¬ chlorowcowanego rze R^N-CO-CHC^, w którym Ri i R2 jednako¬ oraz 0,5—15% wagowych co najmniej jednego środ¬ lub aromatycznego i/lub we lub różne oznaczają atom wodoru, grupę alki¬ lową o 1—4 atomach węgla o łańcuchu prostym ka powierzchniowo czynnego, korzystnie anionowe¬ go lub niejonowego lub ich mieszaniny. DN-8, z. 735/86 Cena 100 zł wody