Badanie strutury powierzchni z atomową zdolnością rozdzielczą Powierzchnia – jak ją zdefiniować ? Obszar kryształu, dla którego nie da się zastosowa Definicja robocza 2-3 ostatnie warstwy atomowe mikroelektronika kserograf tarcie Technologie wykorzystujące zjawiska zachodzące na powierzchniach – drobne przykłady adhezja zwilżanie utwardzanie nośniki pamięci kataliza 10 -1 10 0 10 1 10 2 Skala długości, nm 10 3 generacja drugiej harmonicznej korozja nowe materiały światłowody zabarwienia materiałów filtry Badanie strutury powierzchni z atomową zdolnością rozdzielczą Informacja o symetrii powierzchni dyfrakcja niskoenergetycznych elektronów (Low Energy Electron Diffraction) – LEED dyfrakcja odbiciowa wysokoenergetycznych elektronów (Reflection High Energy Electron Diffraction) – RHEED holografia elektronowa rozpraszanie jonów (Ion scattering spectroscopy - ISS kanałowanie jonów - channeling Badanie strutury powierzchni z atomową zdolnością rozdzielczą Informacja o lokalnym otoczeniu – atomowa zdolność rozdzielcza mikroskop polowy – (Field Ion Microscope) - FIM skaningowy mikroskop tunelowy (Scanning Tunneling Microscope) – STM mikroskop sił atomowych (Atomic Force Microscope) – AFM Czy elektrony mogą wydostać się ponad powierzchnię ? Uproszczony model pasmowy metalu (bariera o wysokości j) Próżnia Metal j – praca wyjścia z metalu EF – poziom Fermiego Wnikanie do bariery Obszar A) Na zewnątrz x < 0 H= -(2/2m) (d2/dx2) Wewnątrz x 0 H= -(2/2m) (d2/dx2)+V Obszar B) Szukamy rozwiązań w postaci: dla x < 0 dla x 0 A) (x) A eikx B e ikx k (2mE / 2 ) B) (x) C eik x D eik x k ' 2m ( E V ) / 2 ' ' Wewnątrz bariery k’ jest urojone k’=i ( x ) C e x D e x więc D=0 Prawdopodobieństwo znalezienia elektronu wewnątrz bariery (obszar B) P | ( x) |2 | C |2 e 2 x (2m(V E) / 2 )1/ 2 (2mj / 2 )1/ 2 j - praca wyjścia z metalu Funkcja falowa elektronu nie kończy się na powierzchni metalu, lecz wnika do próżni. Prawdopodobieństwo znalezienia elektronu w próżni ~ exp(-2 x) Metal w zewnętrznym polu elektrycznym W miarę oddalania się od powierzchni metalu elektron będzie „odczuwał” następujący potencjał V(z) V(z)=Vmetal+ Vobraz + Vpole Vpole= - E ·z Vobraz = -1/(4o) e/(2z) j0 – efektywna wysokość bariery (można ją znaleźć z warunku V(z0)) EF – położenie poziomu Fermiego Prawdopodobieństwo przejścia przez barierę liczone w metodzie WKB P ~ exp 23 / 2 m1/ 2 / V(z) E zc 1/ 2 0 dz E – energia kinetyczna cząstki o masie m V(z) – energia potencjalna elektronu zc – szerokość bariery Przejście przez barierę – inne podejście H ( 2 / 2m)(d 2 / dx 2 ) H ( 2 / 2m)(d 2 / dx 2 ) V na zewnątrz barier wewnątrz barier V = (j1 + j2)/2 D=0 bo brak ruchu w kierunku –x o obszarze C C A B Dla x 0 (x) A eikx B e ikx Dla x a ( x) C eikx De ikx ik ' x ik x Dla 0 x a ( x ) E e Fe , gdzie k ' 2m(E V) / 2 Warunki brzegowe: F=0 by k ' i 2m(V E) / 2 (x) i d/dx muszą być ciągłe w x=0 i w x=a 2 Ostatecznie otrzymujemy, że współczynnik przejścia C 1 A V sinh 2 a 1 4E (V E ) Prawdopodobieństwo tunelowania 2 C 1 P A V sinh 2 a 1 4E (V E) Prawdopodobieństwo tunelowania P dla || a >> 1 Pe 2 a 2m j / 2 Równanie Nordheima Dokładną gęstość prądu tunelowania j można wyliczyć z zależności j=1.54x10-6 E 2/j t2(y) exp[-6.83x107 j3/2 f(y)/ E] , gdzie f(y) jest stabelaryzowaną funkcją bezwymiarowego parametru y y= e3/2 E 1/2 / j Powyższe równanie można zapisać w postaci I = a U2 exp(-b j3/2/cU) Gdzie a,b,c są stałymi, I prądem emisji, a U przyłożonym napięciem. Jak uzyskać duże E ? E ~ q/r2 R0 i r 0 dla r R0 E Szukamy elektrod o ostrych końcach Mikroskop polowy Elektrony będą emitowane z miejsc, w których potencjał szybko się zmienia, czyli np. z okolic, gdzie występują defekty, czy też gdzie ulokowane są atomy. Powiększenie M =D/d M =L/R0 = 15 cm/10nm 105 107 Co się stanie, gdy w pobliżu powierzchni próbki umieścimy sondę ? Próbka Sonda Prawdopodobieństwo tunelowania P dla ||a >> 1 16 E (j E) 2 a P e 2 j , gdzie 2 m( j E ) / 2 j1 j 2 j 2 Prąd tunelowy – przypadek ogólny Model ostrza z falą typu s I 323h 1e2 V02sa (EF )R2t 4e2 R t (r0 ) 2(E EF ) I(d) V sa (E F )e 1.025 jd , gdzie odległość [d] w Å, a średnia praca wyjścia [j] w eV Prąd tunelowy ( jednostki umowne) Cała informacja o strukturze elektronowej „siedzi” w gęstości stanów elektronowych próbki sa Odległość ostrze-próbka ( Å ) Spektroskopia STM Korzystając z mikroskopu STM można określić gęstość stanów badanej powierzchni. Jeżeli element macierzowy przejścia jest stały, prąd tunelowania I można przybliżyć wyrażeniem: eU I SA (E F eU )d EF – energia Fermiego, U – napięcie na próbce. 0 Pochodna dI/dU pozwala wyznaczyć gęstość stanów na poziomie EF-eU dI SA (E F eU) dU Zmieniając U badamy kształt pasm Przepływ elektronów Kierunek przepływu elektronów zależy od polaryzacji próbki Próbka spolaryzowana ujemnie Próbka spolaryzowana dodatnio Jak zbudować mikroskop ? Mikroskop skaningowy musi posiadać: Ostrze Układ umożliwiający precyzyjne przesuwanie ostrza Układ umożliwiający tłumienie drgań. Ostrze Przypadek idealny Przypadek rzeczywisty Ostrze jp U exp A j d d jp - prąd tunelowy (0.1-10 nA); j uśredniona praca wyjścia elektrody i ostrza ( kilka eV ). A ~ 1.025 eV-1/2 Å-1 U - napięcie pomiędzy podłożem i ostrzem ( kilka V ) d - odległość ostrza od podłoża ( ~ Å ) Za względu na silną zależność prądu tunelowania od odległości, jedynie atom znajdujący się najbliżej powierzchni jest aktywny. Jak przesuwać ostrze ? Zjawisko piezoelektryczne Odkrywcy: 1880 Piotr i Paweł Curie Przy ściskaniu lub rozciąganiu niektórych kryształów na ich krawędziach pojawiają ładunki elektryczne. Materiały piezoelektryczne: kwarc, turmalin, sól Saignette’a, tytanian baru, piezoceramiki Pb(Ti,Zr)O3 (PZT) i inne. Komórka elementarna kwarcu SiO2 (wiązanie jonowe) Si O Kwarc Przesunięcie jonów spowodowało, że na ściankach kryształu prostopadłych do osi X1 wydzielił się ładunek Podobne efekt pojawi się, gdy kryształ ściśniemy wzdłuż osi X2 i X3. Przyłożenie zewnętrznego pola elektrycznego wymusi ruch jonów krzemu i tlenu, a tym samym zdeformuje kryształ Przyłożenie napięcia elektrycznego U powoduje odkształcenia kryształu Dxi Dxi = a U Skaner Odkształcenia Dxi są w pewnym zakresie proporcjonalne do przyłożonego napięcia U Dxi = ai U |ai| = 1 - 6 Å / V Skaner może być walcem wykonanym z piezoelektryka, podzielonym na 4 sektory. Do przeciwległych sektorów przykładamy napięcia o takich samych wartościach, lecz przeciwnych znakach. Po przyłożeniu napięcia odpowiedni sektor wydłuża się lub skraca, przechylając igłę zamocowaną na końcu skanera. Tłumienie drgań Aby uzyskać atomową zdolność rozdzielczą odległość pomiędzy ostrzem a próbką musi być utrzymywana z dokładnością 0.01 Å. Należy wyeliminować drgania !!!! Drgania mogą być powodowane przez: wibracje budynku 15-20 Hz biegnących ludzi 2-4 Hz pompy próżniowe dźwięk. Drgania można eliminować poprzez: zawieszenie mikroskopu na sprężynach ( z dodatkowym tłumieniem przy pomocy prądów wirowych) pneumatyczne podpórki izolujące zwiększenie masy własnej podstawy. Skaningowy Mikroskop Tunelowy Stacjonarny uchwyt na próbki 10 mm skaner piezoelektryczny Izolacja drgań Inercyjny układ transportu Uchwyt ma próbkę 8 calowa flansza UHV Pracownia układów mezoskopowych Zakładu Fizyki Doświadczalnej UJ Skaningowy mikroskop elektronowy (SEM) STM STM mechanika Transmisyjny mikroskop elektronowy (TEM) Transmisyjny mikroskop elektronowy (TEM) Mody pracy Mod stałoprądowy Skaner zmienia odległość pomiędzy ostrzem a próbką w taki sposób, aby prąd tunelowania był stały. Mierzone jest napięcie przyłożone do elementów piezoelektrycznych. To napięcie jest następnie przeliczane na zmianę długości tych elementów. Ten sposób pracy jest zalecany, gdy nie znamy morfologii próbki lub, gdy powierzchnia jest silnie pofałdowana Mody pracy Mod stałonapięciowy Odległość pomiędzy ostrzem a próbką jest stała. Mierzone są zmiany prądu tunelowego. Ten sposób pracy jest zalecany, gdy badamy gładkie powierzchnie. Ze względu na silną zależność pomiędzy prądem tunelowania a odległością igła-próbka, przy tym sposobie pracy osiąga się dużą rozdzielczość. Uwaga: Łatwo uszkodzić igłę.