Deoksyfluorowanie jako metoda syntezy wiązań CF

Deoksyfluorowanie jako metoda
syntezy wiązań C-F
Mirosław Dygas
Zespół XIV
Wstęp
 Znikome występowanie związków fluoroorganicznych w przyrodzie
 Synteza związków fluoroorganicznych
 Zastosowanie związków fluoroorganicznych:
środki lecznicze: 5-fluorouracyl, deksametazon, chinolony, prozac
środki ochrony roślin: euparen
barwniki
polimery
Charakterystyka wiązania C-F
Cδ+_ Fδ Promienie van der Waalsa
H = 1,2Å
F = 1,47Å
O = 1,52Å
N = 1,55Å
 Energia wiązania
C-H (415kJ/mol)
C-F (485kJ/mol)
C-O (360kJ/mol)
 Długość wiązania
C-H (1,09Å)
C-F (1,38Å)
C-O (1,42Å)
C-N (1,47Å)
C-N (305kJ/mol)
Charakterystyka wiązania C-F
Charakterystyka wiązania C-F
Reagenty do deoksyfluorowania
MeO
N
SF3
N
SF3
N
O
SF3
MeO
Deoxo-Fluor
DAST
+
t-Bu
SF3
MOST
+
SF2 BF4-
N
XtalFluor-M
XtalFluor-E
Fluolead
F
Et3N 3HF
SF2 BF4-
N
O
F
NEt2
Py(HF)x
PPHF
odczynnik Olaha
DFMBA
F
F
F
F
F
F
N
N
F
F
H
odczynnik
Yarovenko
Cl
F
H
odczynnik
Ishikawy
F
NMe2
H
F
F
F
TFEDMA
MeO
DAST oraz Deoxo-Fluor
N
SF3
N
MeO
DAST
Bio, M. M.; Waters, M.; Javadi, G.; Song, Z. J.; Zhang, F.; Thomas, D. Synthesis 2008, 891
Bresciani, S.; O’Hagan, D. Tetrahedron Lett. 2010, 51, 5795
Deoxo-Fluor
SF3
MeO
DAST oraz Deoxo-Fluor
N
SF3
N
MeO
DAST
Deoxo-Fluor
Yamamoto, I.; Deniau, G. P.; Gavande, N.; Chebib, M.; Johnston, G. A. R.; O’Hagan, D. Chem Commun. 2011, 47, 7956
SF3
MeO
DAST oraz Deoxo-Fluor
N
SF3
N
MeO
DAST
Deniau, G. P.; Moraux, T.; O’Hagan, D.; Slawin, A. M. Z. Tetrahedron: Asymmetry. 2008, 19, 2330
Deoxo-Fluor
SF3
XtalFluor-E oraz XtalFluor-M
+
N
SF2 BF4-
XtalFluor-E
L’Heureux, A.; Beaulieu, F.; Bennett, C.; Bill, D. R.; Clayton, S.; LaFlamme, F.; Mirmehrabi, M.; Tadayon,
S.; Tovell, D.; Couturier, M. J. Org. Chem. 2010, 75, 3401
+
O
N
SF2 BF4-
XtalFluor-M
XtalFluor-E oraz XtalFluor-M
+
N
SF2 BF4-
XtalFluor-E
+
O
N
SF2 BF4-
XtalFluor-M
XtalFluor-E oraz XtalFluor-M
+
N
SF2 BF4-
XtalFluor-E
+
O
N
SF2 BF4-
XtalFluor-M
Fluolead
t-Bu
SF3
Fluolead
Umemoto, T.; Singh, R. P.; Xu, Y.; Saito, N. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 18199
Fluolead
t-Bu
SF3
Fluolead
Fluolead
t-Bu
SF3
Fluolead
Hugenberg, V.; Froehlich, R.; Haufe, G. Org. Biomol. Chem. 2010, 8, 5682
Odczynnik Yarovenko, Ishikawy oraz
TFEDMA
F
F
F
F
F
F
N
N
F
F
H
odczynnik
Yarovenko
Cl
F
H
odczynnik
Ishikawy
F
NMe2
H
F
F
F
TFEDMA
Odczynnik Yarovenko, Ishikawy oraz
TFDMA
F
F
F
F
F
F
N
N
F
F
H
odczynnik
Yarovenko
Cl
F
H
odczynnik
Ishikawy
F
NMe2
H
F
F
F
TFEDMA
F
DFMBA
F
NEt2
DFMBA
Furuya, T.; Nomoto, T.; Fukuhara, T.; Hara, S. J. Fluorine Chem. 2009, 130, 348
F
DFMBA
F
NEt2
DFMBA
F
DFMBA
F
NEt2
DFMBA
Dziękuję za uwagę